Darzens環氧酸酯縮合

是醛或酮在強鹼（如氨基鈉、醇鈉）作用下與α-鹵代羧酸酯反應，生成α,β-環氧酸酯的反應。以發現者奧古斯特·喬治·達金（1867-1954）命名。產物α,β-環氧羧酸酯也稱作“縮水甘油酸酯”，經水解可以得到醛和酮。

基本介紹

• 中文名：Darzens環氧酸酯縮合
• 底物：醛或酮
• 條件：強鹼
• 產物：α,β-環氧酸酯
• 領域：有機合成

反應機理

鹼作用下，反應物α-鹵代酯失去質子，生成穩定的碳負離子。接著與醛/酮羰基進行親核加成，得到一個烷氧負離子，氧上的負電荷以分子內SN2機理進攻α-碳，鹵離子離去，形成α,β-環氧酸酯。

環氧酸酯在溫和條件下水解，生成不穩定的游離酸，很容易失去二氧化碳，變為烯醇，再經酮-烯醇互變異構生成醛或酮。

反應機理

反應實例

Darzens縮合廣泛套用於有機合成。反應生成的環氧丙酸酯經水解生成對熱不穩定的環氧丙酸，後者受熱容易脫羧而得到增加一個碳原子的醛，酮。利用手性輔助劑或手性相轉移催化劑，可以進行不對稱Darzens反應。

反應實例