反應特點
與早期Desai等製取二溴烯烴的方法相比, 鋅粉的加入促進了
葉立德中間體的生成,從而減少了三苯基膦的用量,分離更易,產率更高。對於敏感的底物,需用
三乙胺代替鋅才能取得較好的效果。
選用適宜的鹼,可使反應也可停在1-溴代炔一步。溴代炔和末端炔烴是有機合成中很有用的
官能團。
近來工業界發展了
三氯乙酸的等價合成方法,解決了大量合成中副產物三苯基氧膦的難處理問題,使反套用於大規模的製備。
反應機理
目前普遍接受的機理為,首先三苯基膦親核進攻四溴化碳奪取一個溴離子,生成鏻離子,它受到同時生成的 溴仿負離子的
親核取代,形成二溴亞甲基磷葉立德。之後與
Wittig反應類似,二溴亞甲基碳與醛羰基進行
親核加成,形成的兩性中間體環化為氧磷雜
環丁烷,進一步消除為三苯基氧膦和二溴烯烴。
反應舉例