D琀稀反應

D琀稀反應（D琀稀 reaction），又稱Wulff-琀稀反應、Dotz反應，是指α-烷氧基亞苄基（或亞烯丙基）五羰基鉻卡賓配合物（Fischer卡賓）與炔烴反應，生成 Cr(CO)3-配位的酚類。

基本介紹

• 中文名：D琀稀反應
• 外文名：D琀稀 reaction
• 別稱：Wulff-琀稀反應
• 原料：α-烷氧基亞苄基、五羰基鉻卡賓

反應綜述

α,β-不飽和鉻卡賓配合物與炔烴的芳環化反應最早是由德國化學家 Karl Heinz D琀稀 (1943－) 在1975年發現的。此後 D琀稀 本人、Semmelhack 和美國化學家 William D. Wulff (1949－) 等小組都對這個反應的套用和機理有較為深入的研究。

反應機理

這個反應是以鉻為模板，在其配位層發生的分步芳環構建過程。首先是卡賓配合物底物 (1)中的一個羰基與炔烴發生配體交換，生成 η 的炔烴配合物中間體，這一步是速率控制步驟。實驗證明這是一個兩步過程，首先是羰基從 Fischer 卡賓上解離，生成配位不飽和（16電子）的四羰基卡賓中間體 (3)，然後是炔烴與該中間體發生配位。計算顯示炔烴與四羰基中間體的配位是低能壘過程， ΔE = 8.37～16.74 kJ/mol （末端炔烴，B3LYP/SVP）。 該炔烴配合物的類似物已分離出來並被X射線衍射分析，結果顯示該分子內炔基四羰基卡賓鉻中具有較弱的炔烴-金屬相互作用。