該反應是原酸酯作用於烯丙醇後,體系中會形成烯丙基乙烯基醚中間體,繼而發生Claisen重排最終形成酯的反應。 該反應一般在neat條件下進行,另外由於副產物具有揮發性,所以該反應經常被用於大量合成中。
基本介紹
- 中文名:Claisen-johnson重排
- 底物:原酸酯作用於烯丙醇
- 產物:酯
- 歷程:重排反應
- 領域:有機合成
反應要求
反應機理

反應實例

該反應是原酸酯作用於烯丙醇後,體系中會形成烯丙基乙烯基醚中間體,繼而發生Claisen重排最終形成酯的反應。 該反應一般在neat條件下進行,另外由於副產物具有揮發性,所以該反應經常被用於大量合成中。
克萊森重排(Claisen rearrangement)烯醇或酚的烯丙基 醚加熱到200℃以仁時發生分子內重排,烯丙基從氧原子遷 移到碳原子上,稱為克萊森重排。克萊森重排起初是在芳香化合物中發現的,這與當時(20世紀初期)合成化學家主要注意力集中的範圍局限在芳香烴上有關。後來發現該反應可以拓展到非芳香化合物上,這種拓展...
烯酮矽烷基縮醛中間體的Claisen重排反應相類似的還有,烯酮鋅(Reformatsky-Claisen重排)、甲醯基醋酸烯酮(Carroll重排)等方法也廣為人知。製備烯酮矽烷基縮醛時需要強鹼性條件。酸性條件下發生重排的話,Johnson-Claisen重排,中性條件下Eschenmoser-Claisen重排,對於不同的底物要區分使用。反應機理 用LDA脫氫的時候,HMPA...
中性條件下會發生Eschenmoser-Claisen重排,該三個反應利用此類底物可以根據不同條件相輔相成。反應機理 在形成烯丙基乙烯基醚後反應機理與Claisen重排一致、進行σ遷移。而發生Claisen重排的時候,形成穩定的6圓環的椅式結構,所以一般情況下可以得到高立體選擇性的產物。反應實例 Merrilactone A的合成。
JohnsonClaisen 重排,Esche nmoserClaisen 重排和Ireland Claisen 重排341 Cope重排344 Curtius重排346 Demjanov重排348 Favorskii重排349 Ferrier重排352 PetasisFerrier 重排354 CarbonFerrier重排354 Fries重排355 FritschButtenbergWiechell(FBW)重排357 Hofmann重排358 Jocic反應360 Lossen重排361 Mc...
Achmatowicz 重排和氮雜 Achmatowicz 重排 /582 Baker-Venkataraman 重排 /588 Beckmann 重排 /591 Brook 重排和逆 Brook 重排 /595 Carroll-Claisen 重排 /597 陳德恆重排 /601 Claisen 重排 /603 Eschenmoser-Claisen 重排、Johnson-Claisen 重排和 Ireland-Claisen 重排 /607 Cope 重排 ...
43碳碳鍵的形成——分子重排反應192 431ArndtEister 反應192 432BakerVenkataraman重排193 433Benzidine(聯苯胺)重排194 434Benzilic acid(二苯乙醇酸)重排194 435Carroll重排195 436Claisen重排195 437ClaisenEschenmoser重排,ClaisenJohnson重排,Claisen Ireland...
Claisen重排 Eschenmoser-Claisen Ireland-Claisen Johnson-Claisen Clemmensen Combes Conrad-Limpach Cope Cope Corey-Bakshi-Shibata (CBS)Corey-Chaykovsky Corey-Fuchs Corey-Kim Corey-Nicolaou Corey-Seebach Corey-Winter Criegee Criegee Curtius Dakin Dakin-West Darzens Delepine De Mayo Demyanov Tiffeneau- Dem...
Claisen縮合42 Darzens α,β-環氧酸酯縮合43 Erlanmeyer-Plchl反應45 Eschenmoser偶聯反應46 Evans Aldol縮合反應47 Henry硝醇反應48 Horner-Wadsworth-Emmons反應49 Julia-Lythgoe成烯反應51 Julia-Kocienski成烯反應52 Kilani-Fischer合成52 Knoevenagel縮合反應54 Kowalski酯增碳反應55 Masamune-Roush條件56 Michael加成...
但實際上,Claisen等早在十餘年前就已經通過其他方法得到該類型的化合物了,只不過Knoevenagel所用的方法和條件更溫和一些而已。1904年,A.C.O.Hann和A.Lapworth首次提出了反應可能的機理——Hann-Lapworth機理,這個機理認為反應過程中碳負離子進攻羰基產生了β-羥基二羰基中間體。1957年,Jones對該反應進行了系統的...