Chichibabin反應

齊齊巴賓反應（英語：Chichibabin reaction,Chichibabin amination reaction）是指吡啶用氨基鈉處理時，發生氨基化作用生成2-氨基吡啶的化學反應。此反應由前蘇聯化學家齊齊巴賓（俄語：Алексей Евгеньевич Чичибабин）於1914年發現。

氨基一般進入吡啶環氮原子的鄰位（2-位），如果兩個鄰位已被占據，則進入氮原子的對位（4-位），但產率很低。這個方法是製取2-氨基吡啶和2,6-二氨基吡啶的常用方法。

除了吡啶以外，喹啉及其衍生物都能發生此反應。

取代鹼金屬氮化物能取代氨基鈉套用於這個反應。游離胺類亦能發生此反應，但需要有鹼性物質如氫氧化鉀存在。

基本介紹

• 中文名：Chichibabin反應
• 外文名：Chichibabin amination reaction
• 類別：人名反應
• 內容：有機化學
• 反應類型：親核取代

化學反應

吡啶類化合物不易進行硝化，用硝基還原法製備氨基吡啶甚為困難。本反應是在雜環上引入氨基的簡便有效的方法，廣泛適用於各種氮雜芳環，如苯並咪唑、異喹啉、吖啶和菲啶類化合物均能發生本反應。

反應機理

Chichibabin反應是氨基負離子取代氫負離子（Hydride ion）的芳環親核取代反應。其機理第一步是雜環上的N與鹼金屬離子之間形成弱鍵，生成“吸附配合物”（Adsorption complex），此過程進一步加強了芳雜環2位的正電性，並且此中間體的存在可由NMR證明。下一步，N上的質子（Proton）與氫負離子反應放出氫氣，而後Sigma-絡合物芳構化至鈉鹽，最後加水淬滅反應。

由雜環二聚體這一間接證據，此反應有另一可能的機理，即單電子轉移（Single-electron-transfer, SET)機理。