N-苯基羥胺在酸作用下重排為4-氨基苯酚的反應。
在H2SO4-C2H5OH(或CH3OH)中重排生成對-乙氧基（或甲氧基）苯胺，其他芳基羥胺，它的環上的o-p位上未被取代者會起類似的重排。例如，對-氯苯基羥胺重排成2-氨基-5-氯苯酚。
基本介紹
- 中文名：Bamberger重排
- 機理：重排
- 底物：N-苯基羥胺
- 產物：4-氨基苯酚
- 拓展：天然產物的合成
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反應機理
反應機理Bamberger重排反應的拓展研究
N-烷氧基-N-芳基醯胺重排反應的機理
該反應遵循先斷鍵、離子重排,後成鍵的反應機理。雖然人們對N-烷氧基-N-芳基醯胺之類重排反應的研究還沒有達到像上述的重排那樣透徹。但一般認為:化合物1在酸性水溶液中,通過N-O鍵異裂分解可以產生N-醯基-N-芳基的正氮離子其氮上的正電荷可離域到芳環上,然後再與不同的親核試劑反應便可獲得各類芳香取代產物。
N-烷氧基-N-芳基醯胺重排反應的機理據Novak等報導:N-羥基乙醯苯胺在HCl溶液中,水解產生相應的羥胺,後經Bamberger重排獲得對-氨基苯酚。這種重排已被認為是多環芳香醯胺致癌機理的模式,但同時也可利用這種性質在芳烴或氮雜環化合物中選擇性地引入各種親核試劑。
芳烴上引入鹵原子
N-甲氧基-或N-羥基-N-苯甲醯胺在20%鹽酸或二氯亞碸苯溶液中,經歷重排可分別獲得25%的4-氯苯胺或84%的N-(2-氯苯基)苯甲醯胺。再據報導:5-溴和5-氯-2-羥基吲哚在濃HBr和HCl中可分別以15%和18%的產率從1-甲氧基和1-羥基-2-羥基吲哚(3a和3b)合成。菊川靖雄等重新研究這些反應發現:在重排反應條件下,3a和3b的醯胺鍵有開環的情況發生,並相繼在對位引入氯原子,結果獲得2-氨基-5-氯苯乙酸(4a)。該化合物既不能從水層萃取也不易環合。通過用濃氫氧化銨中和, pH5左右的含水層回流10h,5-氯-2-羥基吲哚(5a)的產率從18%上升到70%。另一方面,六元環場合併沒有開環的現象發生。 6-溴和6-氯-3,4-二氫喹諾酮可在相同的反應條件下,以中上產率從3,4-二氫-1-甲氧基或羥基喹諾酮獲得。
芳烴上引入鹵原子