《1,2,3-三唑金屬配合物的合成以及催化反應研究》是依託武漢工程大學，由陳雲峰擔任項目負責人的青年科學基金項目。
基本介紹
- 中文名：1,2,3-三唑金屬配合物的合成以及催化反應研究
- 項目類別：青年科學基金項目
- 項目負責人：陳雲峰
- 依託單位：武漢工程大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
1,2,3-三唑環具有高的電子云密度，其氮原子可作為良好的電子給體，與金屬有較強的配位作用，當1,2,3-三唑為配體形成金屬配合物時，其中心金屬的性質會有較大的改變，中心金屬的反應性也將發生很大的變化，同時它還具有高的熱穩定性以及不容易被氧化等特點，故在很多金屬催化反應中必然會表現出潛在的優勢。基於1,2,3-三唑衍生物及複合物合成的研究基礎和1,2,3-三唑配合物在金屬催化反應的研究現狀的認識，我們擬開展的研究工作是：（1）有目的性地合成結構新穎，骨架多樣的1,2,3-三唑配體，同時採用組合的方式，製備不同配位形式的1,2,3-三唑金屬配合物；（2）將這些配合物套用於常規配體難以實現的有機轉化，譬如以芳基氯為原料的偶聯反應和Ni催化的C－O鍵活化等反應，同時根據催化效果進行配體的最佳化，並利用新配體實現新的有機轉化。
結題摘要
本項目按期完成相關研究工作，取得了相應的研究成果。 本項目以含1,2,3-三唑衍生物的配體的合成，性質研究為主，重點研究了1,2,3-三唑相關雜環化合物的合成，1,2,3-三唑金的複合物催化反應性質以及1,2,3-三唑銅複合物催化性質，同時還研究了一些基於Schiff 鹼的大環金屬配合物的合成以及生物活性。在1,2,3-三唑及相關雜環的合成方面，利用NH-1,2,3-三唑後衍生化的方法，採用Cu（I）催化的串聯反應高效合成1,2,3-三唑[5,1-b]異喹啉衍生物，為合成1,2,3-三唑稠雜環提供了一條新的思路，該結果發表在(Org.Biomol.Chem. 2013, 11, 8171-9174)，傳統的合成1,2,3-三唑稠雜環化合物的方法是利用分子內的疊氮與炔的[3+2]環加成反應。在1,2,3-三唑金複合物的催化性質研究方面，發現了對空氣，濕氣以及熱穩定的1,2,3-三唑金配合物能夠促進丙炔醇酯的水解合成烯酮類化合物(催化劑量0.2%, 收率達到97%)，這種複合物同時還能催化更具挑戰性的Meyer-Schuster重排反應（催化劑量0.5mol%，收率達到98%），該結果證實1,2,3-三唑能夠作為一種特殊的配體化學選擇性地促進金（I）對炔鍵的活化，該結果發表在(Adv.Syn.Cat. 2011,353,2584-2588)。在1,2,3-三唑銅複合物的催化性質研究方面，發現N2-吡啶取代的1,2,3-三唑衍生物，以及N1芳基或烷基取代的4-2-吡啶基-1,2,3-三唑衍生物以及N2芳基或烷基取代的4-2-吡啶基-1,2,3-三唑衍生物均能與CuI形成穩定的複合物，這些複合物能夠作為催化劑高效地催化端炔與疊氮的[3+2]環加成反應，即點擊化學。相關的研究表明，CuI與這些類型配體能夠形成穩定的碘橋連的雙核銅的複合物，這些複合物放置在空氣中無需特殊保護，放置6個月以上不改變任何催化活性，在催化反應過程中也無需任何惰性氣體保護，依然具有較高的催化活性（催化劑量0.05mol%，收率達到99%），且對於炔丙胺及其衍生物以及吡啶取代的疊氮或炔都具有較高的催化活性。另外本項目也對1,2,3-三唑金屬配合物以及一些Schiff鹼大環金屬配合物的合成，結構及活性做了一些研究。
