《1,2,3-三唑環與過渡金屬配位及導向性能研究》是依託昆明理工大學，由江玉波擔任項目負責人的地區科學基金項目。
基本介紹
- 中文名：1,2,3-三唑環與過渡金屬配位及導向性能研究
- 項目類別：地區科學基金項目
- 項目負責人：江玉波
- 依託單位：昆明理工大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
1,2,3-三氮唑衍生物在醫藥、農藥、材料等領域已廣泛套用，該雜環與過渡金屬的配位性能正引起國內外研究者們的廣泛關注，但其與過渡金屬的配位導向性能至今仍未見報導。本項目擬研究利用過渡金屬與1,2,3-三唑環的配位及導向性能來催化碳-碳、碳-氮及碳-氧等偶聯反應，發展金屬催化有機方法學，擴大1,2,3-三唑環的套用範圍，增添導向基團的類別，並得到結構多樣性的1,2,3-三氮唑類衍生物,為醫學、材料等領域提供更加廣泛的研究對象。申請人擬先研究碳-鹵鍵在過渡金屬與1,2,3-三唑環的配位及導向作用下與碳、氮、氧等親核試劑的偶聯反應，在此基礎上進一步研究碳-氫鍵直接參與的偶聯反應，以構建新的碳-碳和碳-雜鍵，發展過渡金屬催化及碳-氫活化方法學。同時，申請人擬對反應機理進行進一步探索，以提高研究者對過渡金屬催化反應的認識，並為揭示1,2,3-三氮唑類化合物的藥物活性本質機理提供實驗依據。
結題摘要
近些年，1,2,3-三氮唑類衍生物在醫藥、農藥、材料等眾多領域的套用越來越廣，但該類化合物至今在自然界中仍未發現，其來源完全依賴於有機合成。方法之一是通過傳統環加成反應，該方法雖可方便地獲得1,2,3-三氮唑衍生物，但其結構多樣性往往受到炔烴及疊氮類化合物種類的限制，難以滿足當前1,2,3-三氮唑類化合物套用日益擴大的需求。另一方法是通過三氮唑類底物的直接選擇性修飾，以豐富該類化合物結構的多樣性，本方法正引起國內外研究者們的廣泛關注。這一方法的選擇性能得以實現的重要手段之一，就是利用1,2,3-三唑環氮原子與過渡金屬的配位作用進而引起的導向功能。本項目主要利用了鈀、銅催化劑與1,2,3-三唑環氮原子先發生選擇性配位並產生導向性能，進而發生選擇性偶聯反應，構建功能化1,2,3-三氮唑類目標分子。我們先研究了含鹵1,2,3-三氮唑衍生物在三唑環導向作用下，分別與芳基硼酸和酚類化合物發生選擇性碳-碳及碳-氧偶聯反應。進一步，我們通過三唑環導向的選擇性碳-氫活化，研究了碳-碳、碳-氮及碳-氧偶聯反應。最終實現了1,2,3-三唑環的配位及導向性能，得到了含有聯苯、二芳基醚、醯基、醯氧基、硝基等官能團的多系列1,2,3-三氮唑類衍生物，收率良好，所得產品均經由紅外、核磁、質譜等進行了表征，我還對一些體系的反應動力學機理做了初步研究。本項目利用三唑環的配位及導向性能，實現了結構多樣性的1,2,3-三氮唑類衍生物的選擇性合成，可為醫學、材料等領域提供了更加廣泛的研究對象，擴大了1,2,3-三唑環的套用範圍，同時也發展並豐富了金屬催化和碳氫活化方法學。
