黃原酸

黃原酸（xanthogenic acid）是硫代硫趕碳酸（sulfo-tbi-ocarbonic acid，H—OCS·S—H）的O-烷基酯的總稱，它的通式相當於R—O—CS·SH的結構，在這種狀態下極不穩定，例如乙基黃原酸（ethyl-xanthogenic acid，C₂H₅—O—CS·SH）在25℃以上分解成乙醇和二硫化碳。因此大多數都以黃原酸的鹽類（R·O—CS，S—Me）狀態加以保存及使用，其鉀鹽比鈉鹽穩定，但是遇水時容易分解。

不含硫代碳酸的黃原酸鹽，是淡黃色粉末，對它的毒性尚不十分清楚，但在分解時由於產生二硫化碳，因此對其毒性要注意。

基本介紹

• 中文名：黃原酸
• 外文名：xanthic acid
• 又名：黃藥
• 通式：R—O—CS·SH
• 作用：硫化促進劑
• 毒性：有毒
• 穩定性：不穩定主要以鹽類形式保存

簡介

黃原酸鹽，又名黃藥，1815年由Zeise首先合成。黃藥的用途很廣，橡膠工業中用作硫化促進劑，分析化學中用乙基黃原酸鈉做銅、鎳等的沉澱劑和比色劑，冶金工業中用作溶液中沉澱銅、鎳等的試劑，纖維素基黃原酸鈉用於人造纖維，澱粉基黃原酸鹽用於污水處理。同時，黃藥還是目前世界上使用最為廣泛的捕收藥劑，尤其是在重金屬硫化礦的選礦和浮選過程中是必不可少的，另外，在貴金屬回收中也是常用的萃取劑。黃藥在常溫下為黃色粉末狀固體，常因雜質存在而顏色加深。有毒，易燃，易吸潮，性質不穩定，易溶於水、丙酮和對應的醇中。純品略有臭味，乃是其緩慢分解後產物的味道，由於雜質的存在常加速其分解，故一般有難聞的味道。黃藥的分解取決於溶液pH值的大小，在酸性溶液中，黃原酸是一種性質很不穩定的弱酸，極易分解，pH值越低，分解越迅速。

異丙基黃原酸鈉（sodium isopropyl-xanthogenate），分子式為(CH₃)₂—CH—O—CS·S·Na，分子量158.22，溫度達到150℃分解。

在黃原酸中用作除草劑的異丙基黃原酸鈉刺激皮膚、黏膜和眼睛。

黃原酸雙乙酯（bis-ethyl xanthogen），分子式為C₂H₅—O—CS—S·S—CS·O—C₂H₅，分子量242.40，熔點28～32℃

它具有蔥樣惡臭，雖然也有殺蟲作用，但其毒性較大。

黃原酸鹽

黃原酸鈉（乙基黃原酸鈉）英文sodium xanthogenate（sodium ethyl xanthate）

結構式：C₂H₅—O—CS·S·Na

分子式：C₃H₅OS₂Na

物化性質：白色或微黃色有絲光的針狀結晶。有刺激性臭味。相對密度（d₄²¹）1.558。易溶於水和乙醇，在熱水中或加熱即分解。

質量指標：

指標名稱	一級品	二級品
乙基黃原酸鈉，%	≥82	≥79
游離鹼，%	<0.5	<0.5

用途：有機合成原料，用於制麻瘋藥、橡膠硫化促進劑，農業上糟子穀物乾燥。

製法：由二硫化碳、乙醇與氫氧化鈉作用而得。

CS₂+C₂H₅OH+NaOH —→CH₃CH₂OCS₂Na+H₂O

原料消耗：

原料名稱	規格	消耗 kg/t
乙醇	工業用	300
燒鹼	工業用固體	252
硫磺	工業用	475
木炭		189

毒性和防護：本品有毒，刺激性強，吸入粉塵可引起急性中毒，症狀為喘息、周期性嘔吐、發紺、抽搐。嚴重者呈現意志消失，尿中可檢出蛋白、糖及少量紅細胞。操作人員應帶防毒面具或口罩。

包裝及貯運：裝入內襯塑膠袋或牛皮紙袋的堅固木箱、木桶或塑膠桶中，應嚴密包裝。箱外用鐵絲、鐵皮捆緊。每件淨重不超過50 kg，避光存放。

黃原酸鉀（potassium xanthogenate）又名乙基黃原酸鉀，O-乙基二硫代碳酸鉀

分子式：C₃H₅KOS₂

物理性質：白色至淡黃色結晶或結晶性粉末。分子量160.3，熔點210℃（分解）。溶於水和乙醇。

用途：是醫藥甲碸黴素的中間體 也用作分析試劑。

合成：由乙醇、 二硫化碳和氫氧化鉀合成而得。

黃原酸纖維素

纖維素與二硫化碳形成的酸性酯即黃原酸纖維素。高酯化度的纖維素黃酸酯可以由下列方法製得。

（1）用大量二硫化碳進行纖維素黃酸化。

（2）將纖維素先溶於鹼或有機鹼類中而後進行黃酸化。

（3）將低酯化度的黃酸酯溶於鹼溶液，而後進行補充黃酸化。

纖維素黃酸酯在稀鹼中的溶液即為粘膠溶液，用它可製成粘膠人造絲及粘膠膜片。以下是形成纖維素黃酸酯的反應式（如圖所示）。

反應方程式