鹼性橙2

鹼性橙2是一種偶氮類鹼性工業染料，是鹼性橙染料的一種，由於鹼性橙2比其他水溶性染料如檸檬黃、日落黃等相比，更易於在豆製品中染色，因此，一些不法商販常用鹼性橙II 對豆腐皮和黃魚進行染色，嚴重危害消費者的身體健康。

基本介紹

• 中文名：鹼性橙2
• 外文名：Basic Orange2 ，Chrysoidine G
• 中文別名：王金黃，塊 黃
• 化學名：2，4-二胺基偶氮苯
• 分子式：C12H12N4·HCl
• CAS號：NO. 532-82-1
• 分子量：248.72

基本信息

鹼性橙2為閃光棕紅色結晶或砂狀，紅褐色結晶性粉末或帶綠色光澤的黑色塊狀晶體。溶於水呈黃光橙色，遇濃硫酸呈黃色，稀釋後呈橙色。遇硝酸呈橙色。易溶於乙醇和乙二醇、乙醚，微溶於丙酮，不溶於苯。由苯胺重氮化後，與間苯二胺偶合，經溶解、結晶、乾燥製得。熔點為118-118.5℃。鹼性橙2的分子結構式如圖所示：

鹼性橙2分子結構式

製備方法

以苯胺和間苯二胺為主要原料，首先將苯胺重氮化，然後與間苯二胺偶合，經結晶、過濾、乾燥得成品。
具體步驟：在重氮鍋中加水 200L、鹽酸 (31%) 317kg 和苯胺 70kg，攪拌冷卻至 0-5℃，於 45min 之內加入 20%-30%亞硝酸鈉溶液，加完繼續反應 20-30min，用碘化鉀澱粉試紙確定反應終點。
於偶合鍋內加入水 250L、間苯二胺 88.25kg，攪拌，升溫至 65℃，至間苯二胺全部溶解，然後降溫至 -4℃，並以鹽酸調節 pH 值達 6-7。開始緩慢加入冷至 -4℃的重氮液，維持反應溫度不大於 -2℃，加完繼續反應至重氮鹽消失。隨後加入物料量一半量的水，升溫至 95℃，加入 5kg 鹽酸，攪拌均勻，靜置，結晶，過濾，於 60℃乾燥，得產品約 200kg。

用途

合法

鹼性橙2作為一種工業染料，主要用於紡織品、皮革製品及木製品的染色。用於棉、麻、羊毛、腈綸、皮革、紙漿、菸草、紙張、羽毛、草(或木、竹)製品和蠶絲的染色，並用於制色淀。

非法

由於鹼性橙比其它水溶性色素如檸檬黃、日落黃等更易於上色且不易褪色,因此一些不法商販用鹼性橙工業染料對黃魚等海產品進行染色,或者將普通海魚染色充當黃色進行銷售，還有的將其非法添加在辣椒、辣椒粉中以使色澤更光亮,或者非法添加到豆製品如豆腐乾、豆腐皮、腐竹等食品中，以次充好、以假冒真，欺騙消費者，嚴重危害消費者的身體健康。因此《中華人民共和國食品添加劑使用衛生標準》( GB2760) 及《中華人民共和國食品衛生法》都規定，鹼性橙II 屬於禁止用作食品添加劑的化學製品。

安全評價

根據美國衛生研究所（NH）化學品健康與安全資料庫資料表明：過量攝取、吸入以及皮膚接觸該物質均會造成急性和慢性的中毒傷害。

相關標準

《中華人民共和國食品添加劑使用衛生標準》及《中華人民共和國食品衛生法》規定，鹼性橙2為禁止用作食品添加劑的化學製劑。

感官鑑別

添加鹼性橙2的豆腐皮一般通體金黃，賣相極好，而正常的豆腐皮則只是色澤略黃。顏色過於鮮艷，呈金黃色的豆腐皮最好不要購買。食用前最好用清水浸泡十分鐘左右，如果出現明顯的褪色情況，儘量不要食用。同時，優質豆腐皮豆呈均勻一致的白色或淡黃色，並且是有光澤。用手拉抻，組織結構緊密細膩，富有韌性，薄厚均勻一致，不粘手，無雜質。聞起來有清香味，沒有其他任何不良氣味，如果添有化學成分，仔細聞是有稍微的刺鼻味道的。

四招教你分辨真假黃花魚
一看魚的外觀大小及形狀：正宗的黃花魚魚體呈長橢圓形，頭比較大，尾柄較細長，體黃褐色，腹面金黃色，魚鰭黃色或灰黃色，唇橘紅色，背鰭和臀鰭的鰭條基部三分之二以上披小圓鱗。而假冒的魚沒有鮮明的黃色。
二看顏色：假冒黃花魚多數是直接塗抹色素，真黃花魚的黃顏色較淡、較柔和，而假黃花魚的顏色普遍著色較重。
三靠手搓：對於染色的魚，用白衛生紙擦其魚身，紙上一般會留下明顯黃色;而冷凍成一大坨(成塊)的染色魚，有的冰面也會呈現黃色。假黃花魚浸泡水中約5分鐘，水可能變成啤酒色。
四是看價格：黃花魚在我國海域的產量非常小，價格較貴。而白姑魚價格較低。如果您在市場上看到幾元一斤的黃花魚，那么應該就是假黃花魚。

檢測技術

高效液相色譜法

高效液相色譜是色譜法的一個重要分支，以液體為流動相，採用高壓輸液系統，將具有不同極性的單一溶劑或不同比例的混合溶劑、緩衝液等流動相泵入裝有固定相的色譜柱，在柱內各成分被分離後，進入檢測器進行檢測，從而實現對試樣的分析。並且高效液相色譜法是檢測有機物質最常採用的、套用最廣泛的方法。

鹼性橙2標準色譜圖

有研究建立了染色辣椒中鹼性橙的檢測方法。具體方法如下：

儀器與試劑：

高效液相色譜儀,配二極體陣列檢測器及數據處理器;超音波清洗器;水由美國Millipore純水儀製得;甲醇:色譜純;其他試劑均為分析純;乾辣椒及辣椒粉由市場購買。

液相色譜條件

色譜柱: Phenomenex - C18 ODS 柱( 416 mm ×250 mm,5μm) ；流動相: 0.1% (V /V)甲酸水溶液+ 0.1% (V /V)甲酸甲醇溶液= 62 + 38；流速: 110 ml/min；柱溫: 35℃；檢測波長:459 nm;進樣量: 20μl。

分析方法

標準曲線繪製:精密稱取鹼性橙對照品10.00 mg於10 ml 容量瓶中, 加無水乙醇溶解, 準確定容, 製得1.000 mg/ml的標準儲備液。用乙醇將儲備液逐級稀釋成濃度分別為0.40、0.80、2.00、4.00、10.00、20.00、100.00μg/ml的標準使用液,各進樣20μl。

樣品處理：將乾辣椒磨成粉末,混勻後取適量,稱取20 g(精確至01001 g) ,每次加入約30 ml無水乙醇超聲提取,分多次提取直至提取液無色,合併提取液。50℃～70℃下旋蒸至近乾,最後用乙醇準確定容至10 ml。用0122μm 濾膜過濾,待測。

測定方法：取20μl樣品處理液HPLC進樣,比較樣品與標準組分的保留時間結合吸收光譜特性進行定性,外標法定量

液相色譜-串聯質譜法

有實驗建立了新鮮黃魚中的鹼性橙殘留的液相色譜-電噴霧串聯四級質譜的定性、定量分析方法。樣品經去頭去尾去骨,以及粉碎、勻漿後經lmoL/L鹽酸溶液振盪提取,離心後過Waters Oasis HLB柱固相萃取淨化處理。經液相色譜反相色譜分離,質譜多離子反應監測(multiple-reaction monitoring,MRM)定量。最低檢測限(LOD)為0．072ng。而最低定量(LOQ)為0．24ng/mL。加標回收率為96．7%,標準曲線為y=2308．33X-844．637,r2=0．999975;方法精密度為0．316%。

超高效液相色譜-串聯質譜法

建立了鹼化甲醇提取、二氯甲烷萃取、酸化甲醇飽和正己烷溶液萃取淨化, 超高效液相色譜-串聯質譜( UPLC-MS/ MS) 法同時測定食品中鹼性橙、鹼性嫩黃O 和鹼性桃紅T 染料的方法。該方法鹼性橙的檢出限分別為0. 6 Lg / kg，鹼性橙的線性範圍為0. 01~0. 5 Lg/ kg , 對六種食品樣品的回收率為72. 1% ~ 91. 1% , 相對標準偏差( RSD) 為2. 4% ~ 9. 1%( n= 6) ,取得了滿意的結果。

薄層色譜掃描法

建立了利用薄層色譜和薄層色譜掃描技術同時檢測豆製品中鹼性橙、皂黃、檸檬黃、日落黃4 種色素和辣椒粉中酸性橙Ⅱ、麗春紅2R、羅丹明B3 種非食用色素的方法。豆製品經丙酮和乙醇2氨溶液提取, 辣椒粉經乙醇2氨溶液提取, 採用矽膠G薄層板, 正丁醇2無水乙醇21 %氨水(6∶2∶2) 為展開劑上行展開。利用雙波長反射鋸齒薄層掃描方式, 鹼性橙、皂黃、檸檬黃、日落黃採用450 nm 為檢測波長,7種色素的線性範圍在0104～214μg 之間, 相關係數在0.9954～0.9994 之間。鹼性橙的最低檢出量為0.02μg ,辣椒麵和豆皮樣品的加標回收率為74.0 %～98.0 % , 相對標準偏差(RSD)在1.1%～4.5%之間。

反相高效液相色譜法

儀器與試劑

高效液相色譜儀；UV-8500紫外/可見分光光度計；PB-20(PB-S)酸度計；M illipore超純水；超音波清洗器。

鹼性橙標準溶液 : 準確稱取鹼性橙0.1000g, 用無水乙醇溶解並定容到100ml 搖勻後經0.45um濾膜過濾備用；0.12mg/ml的抗壞血酸；甲醇(色譜純)；實驗用水為超純水(電阻> 18M8)。

色譜條件

色譜柱: Diam onsilTMC18柱(5um,150×4.6mm)；柱溫:35℃；流動相: 甲醇/0.1% 的甲酸溶液=60/40(v/v),流速:0.8ml/min,測定波長:454nm；等度洗脫；進樣量:20ul。

樣品處理

香乾樣品經粉粹後, 準確稱取20.00g於100ml錐形瓶中,加入15g無水硫酸鈉,2ml抗壞血酸,攪拌均勻,加入50ml無水乙醇,超音波萃取15min,用50ml無水乙醇再提取1次,合併兩次提取液,於70℃真空濃縮至乾,加入10.0ml水溶解殘渣,混勻後移入離心管中4000r/min離心5m in,取水相經0.45um 濾膜過濾後備用。

快速檢測技術

利用鹼性橙Ⅱ的顯色特性，考察鹼性橙Ⅱ染料的快速檢測的最佳顯色條件。通過對不同顯色劑顯色效果與吸光度變化的觀察分析，篩選確定鐵氰化鉀- 三氯化鐵顯色體系為最佳顯色劑。在此基礎上對顯色反應的條件進行最佳化。結果表明，鐵氰化鉀和三氯化鐵的適宜體積配比為鐵氰化鉀(3g/L):三氯化鐵(4.5g/L)=1:1，在755nm 波長處測定吸光度最佳化最佳條件，適宜反應條件為反應時間20min；反應溫度50℃；顯色劑用量0.7mL。PCS食品安全安全快速檢測儀也可以實現對鹼性橙染料的快速檢測。

相關報導

染色豆腐皮

染色辣椒粉

檢查辣椒染色情況

1. 為追求利潤，增加賣相，2007年3月1日報導稱，廣東質監部門發現廣東中山市東升鎮志斌豆腐加工店生產的“黃金”豆腐皮其在加工中使用鹼性橙Ⅱ對豆腐皮進行染色，其含有鹼性橙Ⅱ的原料來源於湖北省鐘祥市石牌鎮食品公司雲峰商店。國家質檢總局針對部分加工企業在豆腐生產過程中違規使用工業染料鹼性橙Ⅱ，已部署在全國對該類違法行為進行專項整治。
   

2.黃橙橙的豆腐皮，看上去誘人，一檢測竟是用工業染料“塊黃”染的。因用工業染料鹼性橙II染黃豆腐皮，引起國家質檢總局重視，掀起全國豆製品專項整治高潮的東升鎮志斌豆腐店老闆劉某，產銷鹼性橙Ⅱ染制的豆腐皮達10個月之久，2007-12-17日被中山市人民法院以生產、銷售有害食品罪，判處有期徒刑10個月，並處罰金二萬元。

3. 2007年3月9日報導，在湖北省集中開展的打擊食品黑窩點和使用非食用原料生產加工食品的“兩打”專項行動中，接到上級部門的關於檢查豆製品中違規使用工業染料鹼性橙Ⅱ緊急通知後，松滋市質監局執法人員共抽查豆製品生產加工企業、小作坊和大型超市15家，抽取樣品13個批次，並連夜送往省局檢驗。省產品質量檢測研究院的檢驗報告顯示，松滋市惠客隆超市和東方超市銷售的油豆乾和五香油皮乾被檢出工業染料鹼性橙Ⅱ。其中，東方超市所抽樣品標稱廠名為荊州市龍興豆製品廠，惠客隆超市所抽樣品產地不詳。

4.江夏工商分局接到投訴，在金口集貿市場，有人出售顏色不正常的豆腐乾。執法人員趕往現場發現：在該市場豆製品區，有3 家個體戶賣的豆腐乾顏色鮮艷，且都是自產自銷。執法人員現場沒收和追回已售出的豆腐乾150公斤，並且抽樣送到武漢產品質量檢驗所檢測。結果發現，樣品中含有工業染料——鹼性橙Ⅱ。

5.據台州晚報2004年1月3日報導，原來，溫嶺衛生監督所的工作人員來到松門岩倉冷凍廠進行例行檢查時，發現該廠工人正在給小黃魚“化妝”：他們在水中加入棺材漆即鹼性橙染料，然後把小黃魚浸入水中泡3-5分鐘，本來淺黃色的小黃魚馬上被染上好看的金黃色。檢查人員將手指插入水中後，手指也立刻被染上了黃色，回家後兩三天都洗不乾淨。這批1000多公斤黃魚被查扣並被被送進了溫嶺岙環垃圾場填埋。