研究現狀
近年來對高矽氧纖維的需求量也在不斷增加,為提高高矽氧製品的套用性能,國內外公司都在進行提高矽氧玻璃纖維製品強度與耐熱性的研究和開發,部分製品已成功套用於高溫氣體、液體和侵蝕性介質的過濾和國民經濟各個高端領域。
生產工藝
高矽氧玻璃纖維的生產是以合適的原始玻璃成分,按普通玻璃纖維的生產工藝製成紗、布等各種製品,經過酸瀝濾和熱燒結工藝,即得到耐高溫性能接近石英纖維的高矽氧製品.對原始玻璃組分,目前主要有以E玻璃以及Si02-B203-Na2O和Si02-B203二元系統為原始玻璃組分,我國主要採用三組分的鈉硼矽酸鹽玻璃。
在生產中,將高矽氧製品經酸瀝濾,利用其結構的分相,使B203和Na2O組分瀝濾出來轉入溶液中,使Si02富集量達到96%以上的微孔矽氧骨架,然後再經600一800℃的高溫熱燒結定型,使微孔閉合,骨架結構趨於緊密,而製得高性能的高矽氧玻璃纖維製品。
性能特點
(1)軟化點接近1700℃,可長期在900℃環境下使用,瞬間可以耐數千度的氣流部刷。
(2)在有機和無機酸中(氫氟酸、磷酸和鹽酸除外)甚至在高溫下,以及弱鹼中保持良好的性能穩定。
(3)對熱衝擊和超高輻射有較高的穩定性,在高溫和高濕條件絕緣性能優良,與高溫膠具有良好的黏結性能。
(4)耐濕耐日光輻射並且抗震,可用於各種密封材料,製品結構牢固,在許多高溫條件下保持柔軟性。
(5) 結構及性能穩定,對人體沒有危害,可代替陶瓷纖維和石棉纖維(高溫下發生晶相轉變)。
(6)防火溫度高,在汽油中燃燒不氧化、不變色,強度高,不會造成二次污染。
(7)具有良好的耐磨性與絕緣性能,大多數情況下價格具有競爭優勢。
(8)其骨架可以適當得以控制,製作各種膜件,用於液體過濾、氣體分離或作為催化劑或酶的載體。
正是有如此多的優點和特性,高矽氧玻纖製品受到高度的重視和廣泛的研究,並已在許多要求苛刻的工作環境中大規模套用,開發研究高性能的高矽氧玻纖製品將極具市場前景。
工藝理論研究
由於高矽氧玻璃纖維較石英等耐高溫無機纖維成本低,使用安全,目前在歐美等國家有若干公司圍繞高矽氧玻纖的高性能開發了一系列產品,著名的有美國ACIT耐高溫複合材料公司、美國達科南方公司、德國Kelevers公司和美國H.I.Thompson公司等。而我國的研究開發基本上採用跟蹤法,總體上落後於國際水平,國內持續研究時間長並形成規模生產和套用技術研究的只有通華新材料、陝西玻璃纖維以及南京玻璃纖維研究設計院.
高矽氧玻璃結構分析
高矽氧玻璃纖維其工藝原理是利用玻璃在熔融或冷卻過程中,二個或二個以上互不相容的液相彼此分離,成微不均勻性,利用其結構的分相而生產的,高矽氧玻璃成分去組成落於分相區內,當玻璃冷卻或再加熱時,會分離成兩相,一相幾乎全是Si02,另一相則富有B203和Na20,他們很容易被酸溶出。從玻璃結構上看當Si02含量較高,而分子比Na20 : B203< 1時,玻璃中同時存在著[sio4]四面體、[B04]四面體和[B03]三角體,其中一部分[B04]四面體、[Si04]四面體組成均勻、統一和連續的網路結構,而另一部分形成獨立的層狀結構網路,因此在玻璃中存在一定的分相。而Si02相對酸很穩定,B203-Na2O則易溶於酸。高矽氧玻璃纖維的生產就是利用這種原理,將具有基礎玻璃成分的紗或織物在一定條件下進行酸瀝濾,使B203-Na2O相轉入溶液中,留下微孔結構的矽氧骨架,然後再經600-800℃高溫處理,使微孔閉合,骨架結構趨於緊密,從而獲得高穩定性的纖維材料,這樣三組分的納硼矽酸鹽玻璃就轉化成高矽氧玻璃纖維了。
高矽氧玻璃纖維生產工藝分析
對高矽氧玻璃纖維的生產,國內外所來用的工藝大致相同,都經過合適的原料拉絲成型、紡織加工、酸瀝。
對高矽氧玻璃纖維生產的原料,目前兩種組分,其中部分廠家為了降低成本,也採用E玻璃進行後序加工而製備高矽氧玻纖製品,我國一般都採用三元系統生產優質的纖維製品,但在其融化中,因B2O3和Na20揮發較大,易造成成分的不穩定和對耐火材料的侵蝕較嚴重,與傳統火焰窯相比,採用全電熔窯在1450℃左右進行高矽氧球的熔制,則可大為減少揮發率和降低對耐材的侵蝕。
高矽氧玻璃纖維成型工藝
高矽氧玻璃其硬化速度較低,拉絲溫度在1150℃左右,析晶上限溫度只有983℃,所以在拉絲過程中很少出現析晶現象.但玻璃液與漏板鉑金的浸潤角較小,所以在漏板設計中,要考慮各個因素的影響,並在拉絲中對強制冷卻氣流的控制以及專用浸潤劑都提出了較高的要求。
高矽氧玻纖酸瀝濾工藝
酸瀝濾是將結構中分相的非矽質相在酸作用下使其析出,以使結構中Si02含量達到96%以上。離子的分相遷移速率受酸的濃度、瀝濾時間、溫度以及酸液中H3B03含量的大小及瀝濾速度等因素的影響,對各工藝的設定和各參數的合理控制是生產高矽氧玻纖製品的關鍵。尤其是溶液中H3B03的.含量對製品的斷裂強力有很大的影響.
熱燒結工藝
經酸瀝濾的高矽氧玻纖製品,其分相中易溶組分B203和Na20等被酸瀝濾出來,留下連續的富Si02的多孔骨架,需在600-800℃或更高溫度下進行熱燒結,使其微孔閉合,強度有所恢復,但當溫度過高時,將會使玻璃表面的微裂紋在內應力作用下擴大,從而使製品的強力反而下降。同酸瀝濾一樣會對製品的物理力學性能產生較大的影響,其具體影響見表2。所以在生產過程中,需對熱燒結的溫度制度和燒結時間進行合理的控制,在保證恢復最大強力的同時使製品在套用條件下的線收縮率不大於3%。