該標準是由國家衛生和計畫生育委員會發布的，規定了食品中錫的氫化物原子螢光光譜法和苯芴酮比色法的測定方法的國家標準。
基本介紹
- 中文名：食品安全國家標準食品中錫的測定
- 標準編號：GB5009.16-2014
- 發布日期：2015-01-28
- 實施日期：2015-07-28
前言,適用範圍,氫化物原子螢光光譜法,原理,試劑和材料,儀器和設備,分析步驟,分析結果的表述,精密度,其他,苯芴酮比色法,原理,試劑和材料,試劑,儀器和設備,分析步驟,分析結果的表述,精密度,其他,
前言
本標準代替GB/T5009.16-2003《食品中錫的測定》。
本標準與GB/T5009.16-2003相比，主要變化如下：
———標準名稱修改為“食品安全國家標準 食品中錫的測定”；
———修改了標準溶液配製；
———增加了罐頭食品的試樣製備方法；
———修改了儀器測定部分的描述；
———增加了方法定量限；
———修改了方法檢出限；
———修改了計算公式。
適用範圍
本標準適用於罐裝固體食品、罐裝飲料、罐裝果醬、罐裝嬰幼兒配方及輔助食品中錫的測定。
氫化物原子螢光光譜法
原理
試樣經消化後，在硼氫化鈉的作用下生成錫的氫化物（SnH4），並由載氣帶入原子化器中進行原子化，在錫空心陰極燈的照射下，基態錫原子被激發至高能態，在去活化回到基態時，發射出特徵波長的螢光，其螢光強度與錫含量成正比，與標準系列溶液比較定量。
試劑和材料
註：除特別註明外，本方法所使用試劑均為分析純，水為GB/T6682規定的二級水。
試劑
- 硫酸（H2SO4）：優級純。
- 硝酸（HNO3）：優級純。
- 高氯酸（HClO4）：優級純。
- 硫脲（CH4N2S）。
- 抗壞血酸（C6H8O6）。
- 硼氫化鈉（NaBH4）。
- 氫氧化鈉（NaOH）。
試劑配製
- 硝酸-高氯酸混合溶液（4+1）：量取400mL 硝酸和100mL 高氯酸，混勻。
- 硫酸溶液（1+9）：量取100mL 硫酸倒入900mL 水中，混勻。
- 硫脲（150g/L）+抗壞血酸（150g/L）混合溶液：分別稱取15.0g硫脲和15.0g抗壞血酸溶於水中，並稀釋至100mL，置於棕色瓶中避光保存或臨用時配製。
- 氫氧化鈉溶液（5.0g/L）：稱取氫氧化鈉5.0g溶於1000mL 水中。
- 硼氫化鈉溶液（7.0g/L）：稱取7.0g硼氫化鈉，溶於氫氧化鈉溶液中，臨用時配製。
標準品
金屬錫（Sn）標準品，純度為99.99%或經國家認證並授予標準物質證書的標準物質。
標準溶液的配製
錫標準溶液（1.0mg/mL）：準確稱取0.1g（精確到0.0001g）金屬錫標準品，置於小燒杯中，加入10.0mL 硫酸，蓋以表面皿，加熱至錫完全溶解，移去表面皿，繼續加熱至發生濃白煙，冷卻，慢慢加入50mL 水，移入100mL 容量瓶中，用硫酸溶液（1+9）多次洗滌燒杯，洗液併入容量瓶中，並稀釋至刻度，混勻。
錫標準使用液（1.0μg/mL）：準確吸取錫標準溶液1.0mL 於100mL 容量瓶中，用硫酸溶液（1+9）定容至刻度。此溶液濃度為10.0μg/mL。準確吸取該溶液10.0mL 於100mL 容量瓶中，用硫酸溶液（1+9）定容至刻度。
儀器和設備
- 原子螢光光譜儀。
- 電熱板。
- 電子天平：感量為0.1mg和1mg。
分析步驟
試樣製備
罐頭食品全量取可食內容物製成勻漿或者均勻粉末。
試樣消化
稱取試樣1.0g~5.0g於錐形瓶中，加入20.0 mL 硝酸高氯酸混合溶液（4+1），加1.0 mL 硫酸，3粒玻璃珠，放置過夜。次日置電熱板上加熱消化，如酸液過少，可適當補加硝酸，繼續消化至冒白煙，待液體體積近1 mL 時取下冷卻。用水將消化試樣轉入50 mL 容量瓶中，加水定容至刻度，搖勻備用。同時做空白試驗（如試樣液中錫含量超出標準曲線範圍，則用水進行稀釋，並補加硫酸，使最終定容後的硫酸濃度與標準系列溶液相同）。
取定容後的5.2.1試樣10.0mL 於25mL 比色管中，加入3.0mL 硫酸溶液（1+9），加入2.0mL硫脲（150g/L）+抗壞血酸（150g/L）混合溶液，再用水定容至25mL，搖勻。
儀器參考條件
原子螢光光譜儀分析參考條件：
———負高壓：380V；
———燈電流：70mA；
———原子化溫度：850 ℃；
———爐高：10mm；
———禁止氣流量：1200mL/min；
———載氣流量：500mL/min ；
———測量方式：標準曲線法；
———讀數方式：峰面積；
———延遲時間：1s；
———讀數時間：15s；
———加液時間：8s；
———進樣體積：2.0mL。
標準系列溶液的配製
標準曲線：分別吸取錫標準使用液0.00 mL、0.50 mL、2.00 mL、3.00 mL、4.00 mL、5.00 mL 於25mL 比色管中，分別加入硫酸溶液（1+9）5.00mL、4.50mL、3.00mL、2.00mL、1.00mL、0.00mL，加入2.0mL 硫脲（150g/L）+抗壞血酸（150g/L）混合溶液，再用水定容至25mL。該標準系列溶液濃度為：0ng/mL、20ng/mL、80ng/mL、120ng/mL、160ng/mL、200ng/mL。
儀器測定
按照“儀器參考條件設定好儀器測量最佳條件，根據所用儀器的型號和工作站設定相應的參數，點火及對儀器進行預熱，預熱30min後進行標準曲線及試樣溶液的測定。
分析結果的表述
試樣中錫含量按式（1）進行計算：
式中
X———試樣中錫含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；
C1———試樣消化液測定濃度，單位為納克每毫升（ng/mL）；
C0 ———試樣空白消化液濃度，單位為納克每毫升（ng/mL）；
V1 ———試樣消化液定容體積，單位為毫升（mL）；
V3 ———測定用溶液定容體積，單位為毫升（mL）；
m———試樣質量，單位為克（g）；
V2 ———測定用所取試樣消化液的體積，單位為毫升（mL）；
1000 ———換算係數。
當計算結果小於10mg/kg時保留小數點後兩位數字，大於10mg/kg時保留兩位有效數字。
精密度
在重複性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的10%。
其他
當取樣量為1.0g時，本方法定量限為2.5mg/kg。
苯芴酮比色法
原理
試樣經消化後，在弱酸性溶液中四價錫離子與苯芴酮形成微溶性橙紅色絡合物，在保護性膠體存在下與標準系列溶液比較定量。
試劑和材料
註：除特別註明外，本方法所使用試劑均為分析純，水為GB/T6682規定的三級水。
試劑
- 酒石酸（C4H4O6H2）。
- 抗壞血酸（C6H8O6）。
- 酚酞（C20H14O4）。
- 氨水（NH4OH）。
- 硫酸（H2SO4）。
- 乙醇（C2H5OH）。
- 甲醇（CH3OH）。
- 苯芴酮（C19H12O5）。
- 動物膠（明膠）。
試劑配製
- 酒石酸溶液（100g/L）：稱取100g酒石酸溶於1L 水中。
- 抗壞血酸溶液（10.0g/L）：稱取10.0g抗壞血酸溶於1L 水，臨用時配製。
- 動物膠溶液（5.0g/L）：稱取5.0g動物膠溶於1L 水，臨用時配製。
- 氨溶液（1+1）：量取100mL 氨水加入100mL 水中，混勻。
- 硫酸溶液（1+9）：量取10mL 硫酸，攪拌下緩緩倒入90mL 水中，混勻。
- 苯芴酮溶液（0.1g/L）：稱取0.01g（精確至0.001g）苯芴酮加少量甲醇及硫酸數滴溶解，以甲醇稀釋至100mL。
- 酚酞指示液（10.0g/L）：稱取1.0g酚酞，用乙醇溶解至100mL。
標準品
金屬錫（Sn）標準品，純度為99.99%或經國家認證並授予標準物質證書的標準物質。
標準溶液的配製
錫標準溶液（1.0mg/mL）：準確稱取0.1g（精確至0.0001g）金屬錫，置於小燒杯中，加入10mL硫酸，蓋以表面皿，加熱至錫完全溶解，移去表面皿，繼續加熱至發生濃白煙，冷卻，慢慢加入50 mL 水，移入100mL 容量瓶中，用硫酸溶液（1+9）多次洗滌燒杯，洗液併入容量瓶中，並稀釋至刻度，混勻。
錫標準使用液：吸取10.0mL 錫標準溶液，置於100mL 容量瓶中，以硫酸溶液（1+9）稀釋至刻度，混勻。如此再次稀釋至每毫升相當於10.0μg錫。
儀器和設備
- 分光光度計。
- 電子天平：感量為0.1mg和1mg。
分析步驟
試樣製備
稱取試樣1.0g~5.0g於錐形瓶中，加入20.0 mL 硝酸高氯酸混合溶液（4+1），加1.0 mL 硫酸，3粒玻璃珠，放置過夜。次日置電熱板上加熱消化，如酸液過少，可適當補加硝酸，繼續消化至冒白煙，待液體體積近1 mL 時取下冷卻。用水將消化試樣轉入50 mL 容量瓶中，加水定容至刻度，搖勻備用。同時做空白試驗（如試樣液中錫含量超出標準曲線範圍，則用水進行稀釋，並補加硫酸，使最終定容後的硫酸濃度與標準系列溶液相同）。
吸取1.00mL~5.00mL 試樣消化液和同量的試劑空白溶液，分別置於25mL 比色管中。於試樣消化液、試劑空白液中各加0.5mL 酒石酸溶液（100g/L）及1滴酚酞指示液（100g/L），混勻，各加氨溶液（1+1）中和至淡紅色，加3.0mL 硫酸溶液（1+1）、1.0mL 動物膠溶液（5.0g/L）及2.5 mL 抗壞血酸溶液（10.0g/L），再加水至25 mL，混勻，再各加2.0 mL 苯芴酮溶液（0.1g/L），混勻，放置1H 後測量。
標準曲線的製作
吸取0.00mL、0.20 mL、0.40 mL、0.60 mL、0.80 mL、1.00 mL 錫標準使用液（相當於0.00μg、2.00μg、4.00μg、6.00μg、8.00μg、10.00μg錫），分別置於25 mL 比色管中，各加0.5 mL 酒石酸溶液（100g/L）及1滴酚酞指示液（10.0g/L），混勻，各加氨溶液（1+1）中和至淡紅色，加3.0 mL 硫酸溶液（1+9）、1.0mL 動物膠溶液（5.0g/L）及2.5mL 抗壞血酸溶液（10.0g/L），再加水至25mL，混勻，再各加2.0mL 苯芴酮溶液，混勻，放置1H後測量。
用2Cm 比色杯于波長490nm 處測吸光度，標準各點減去零管吸光值後，以標準系列溶液的濃度為橫坐標，以吸光度為縱坐標，繪製標準曲線或計算直線回歸方程。
試樣溶液的測定
用2Cm 比色杯以標準系列溶液零管調節零點，于波長490nm 處分別對試劑空白溶液和試樣溶液測定吸光度，所得吸光值與標準曲線比較或代入回歸方程求出含量。
分析結果的表述
試樣中錫的含量按式（2）進行計算：
式中：
X———試樣中錫的含量，單位為毫克每千克或毫克每升（mg/kg或mg/L）；
m1 ———測定用試樣消化液中錫的質量，單位為微克（μg）；
m2 ———試劑空白液中錫的質量，單位為微克（μg）；
V1 ———試樣消化液的定容體積，單位為毫升（mL）；
m3 ———試樣質量，單位為克（g）；
V2 ———測定用試樣消化液的體積，單位為毫升（mL）。
計算結果保留兩位有效數字。
精密度
在重複性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的10%。
其他
當取樣量為1.0g，取消化液為5.0mL 測定時，本方法定量限為20mg/kg。
