電解引發聚合，在電解液中除單體外還要添加聚合引發劑（也有單體兼作的場合）。引發劑在電解反應中產生活性中間體（自由基，陰離子、陽離子等），此作用於單體引起聚合。活性中間體的產生在電極表面會形成電荷轉移層。在很多場合未必引起聚合。因為聚合速度依賴於發生聚合的電極界面內的部位，這時不僅不能形成密善性好的膜，而且在極端的場合在電極界面外的電解液相內進行連鎖聚合。當然，由於活性中間體的產生速度與電流密度成比例，可與聚合速度均衡的加以控制，形成聚合膜。在電解引發聚合中，電流僅產生聚合活性中間體，而不引起單體的氧化或還原。
基本介紹
- 中文名：電解引發聚合
- 外文名：electrolytic polymerization
- 別稱：電化學引發聚合
- 過程：產生活性中間體
- 影響：電解條件
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簡介
電解引發聚合（electrolytic polymerization）又稱電化學引發聚合、電解聚合。將含單體的溶液通電電解，從而產生引發活性種（自由基、正離子或負離子）引發單體聚合的方法。聚合體系一般由溶劑（水或各種有機溶劑）、單體和有機或無機電解質組成。依體系中組分不同，電解可以產生自由基或離子型引發活性種引發不同類型的聚合。
例如用脂肪酸鹽作為電解質時，屬自由基引發機理；用高氯酸鹽為電解質時，可引發苯乙烯和N-乙烯基咔唑正離子聚合；用R4N+x-銨鹽時，可引發丙烯腈負離子聚合。電解條件（溶劑種類、電極種類、pH變化、電解質種類）和電解方法（定壓電解或定電流電解）不同時，同一單體電解聚合可得不同結構的聚合物。
電解引發
電解引發（electrolytic initiation）又稱“電化學引發”。用電解的方法產生自由基或離子活性種引發烯烴聚合的引發方法。不同的電解質和不同的烯烴單體，用電解方法可以引發自由基、正離子或負離子聚合。
電解引發聚合研究
烴及一些有機化合物合成中的Kolbe反應是電化學反應，其中間產物為自由基，這個反應通常是在水或甲醇溶液中將脂肪酸的鹼金屬鹽電解，在陽極，RCOO-被氧化生成羧酸根自由基，它很容易失去CO2，得到烴基自由基。
反應方程式在Kolbe反應中，陽極周圍高濃度的烴基自由基偶合或歧化得到烷烴或烯烴，或其他化合物，但在烯類單體如甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯、氯乙烯、丁二烯、異戊二烯等存在下，這些自由基很容易引發聚合反應，從共聚物組成及加入DPPH等自由基捕捉劑發生阻聚進一步證實為自由基機理。但是電解引發所得的聚合物，多半分子量較低，產率也不高，沒有多大實用價值。此外不同的電解質可引發不同類型的聚合， 例如ClO4-和BF4-在陽極放電使苯乙烯、N-乙烯基咔唑或異丁基乙烯基醚陽離子聚合，而不是陰離子聚合，其反應可能是：
反應本質相反，四烷基胺鹽在陰極分解引發丙烯腈發生陰離子聚合。
