生產流程
離子交換膜法電解制鹼的主要生產流程
精製的飽和
食鹽水進入陽極室;純水(加入一定量的
NaOH溶液)加入陰極室,通電後H2O在陰極表面放電生成
H2,Na+則穿過離子膜由陽極室進入陰極室,此時陰極室導入的陰極液中含有NaOH;Cl-則在陽極
表面放電生成Cl2。
電解後的淡鹽水則從陽極室導出,經添加食鹽增加濃度後可循環利用。
陰極室注入純水而非
NaCl溶液的原因是陰極室發生反應為2H++2e-=H2↑;而Na+則可透過離子膜到達陰極室生成NaOH溶液,但在電解開始時,為增強溶液導電性,同時又不引入新雜質,陰極室水中往往加入一定量NaOH溶液。
主要原料
氯鹼工業的主要原料:飽和
食鹽水,但由於粗鹽水中含有泥沙、Ca2+、Mg2+、Fe3+、SO等雜質,遠不能達到電解要求,因此必須經過提純精製。
工藝設計
一次鹽水
一次澄清鹽水的製備是
氯鹼生產工藝至關重要的工段,精製效果的好壞直接影響產品的質量和產量。傳統性的一次鹽水精製工藝,採用配水、化鹽、加精製劑反應、澄清、砂濾,然後再經炭素燒結管過濾器過濾。近幾年新建氯鹼裝置一次鹽水工藝大都採用
膜過濾技術製取精製鹽水,該
工藝路線省去了
砂濾器、炭素燒結管過濾器。經生產實踐證明,經膜過濾分離方法製得的一次鹽水質量指標、設備投資等都比傳統工藝理想。所以一次精製鹽水工藝採用膜過濾器過濾工藝。
二次鹽水精製
離子膜法
電解槽使用的高度選擇性
離子交換膜要求入槽鹽水的鈣、鎂離子含量低於20wtppb,普通的化學精製法只能使鹽水中的鈣、鎂離子含量降到10wtppm左右。若使鈣、鎂離子含量降到20wtppb的水平,必須用
螯合樹脂處理。
二次鹽水精製的主要工藝設備是螯合樹脂塔,分二塔式和三塔式流程。塔的運行與再生處理及其周期性切換程式控制,可由
程式控制器PLC實現,PLC與
集散控制系統DCS可以實現
數據通訊;也可以直接由DCS實現控制。伍迪公司採用的就是二塔式,其他公司採用三塔式流程。建議採用三塔式流程。
電解工藝
能夠提供離子膜
電解槽的專利商有
旭化成、伍迪、氯工程、北化機等廠家,這幾家公司的技術都是成熟的。槽型為復極式
自然循環離子膜電解槽。
淡鹽水脫氯
淡鹽水脫氯有兩種
工藝路線:一種採用空氣吹除法,該法脫氯效果欠佳,從淡鹽水中分離出來的廢氯氣純度低,無法匯入濕氯氣總管送氯氣處理工序,只能由燒鹼液循環吸收,製成
次氯酸鈉溶液。另一種採用真空脫氯法,該法脫氯效果較好,通過蒸汽噴射器或真空泵提供的真空系統將含氯淡鹽水中的
游離氯抽出分離後進入濕
氯氣總管。建議採用真空法淡鹽水脫氯工藝技術。
氯氫處理
1、氯氣處理
由
電解槽出來的濕氯氣,溫度高並伴有大量的
水蒸氣和雜質,具有較強的腐蝕性,必須經過冷卻、乾燥和淨化處理。
氯氣處理系統分為冷卻、乾燥、輸送三部分。
冷卻選用填料式
洗滌塔,能夠較好地除去濕氯氣帶出的鹽霧,填料採用
CPVC花環。氯氣冷凝下來的
氯水回收送淡鹽水脫氯工序。
對於乾燥部分,在實踐套用中已採用過多種乾燥塔型和不同的組合方式,比較典型的有:
國內採用最多的是填料塔和泡沫塔組合,這是兩種典型的塔。
泡沫塔的特點是結構簡單、造價低、塔板數多;缺點是操作彈性小、不便於增加硫酸循環量,操作彈性僅為15%,塔板阻力降大,一般為100-200mmH2O,而且開孔的
加工精度、酸泥沉積等因素易影響其操作穩定性。
填料塔操作彈性大,易操作,壓降小,但投資大,有效塔板數少。
泡罩塔的特點介於泡沫塔與填料塔之間,塔板數多,壓降與泡沫塔相當,操作彈性比較大。
經過對以往經驗的總結、比較,應選擇二段乾燥;一段為填料乾燥塔,二段採用泡罩乾燥塔。
氯氣輸送設備有兩種形式,一種是液環泵,另一種是
離心式壓縮機。液環泵對氯氣含水量要求不苛刻,但動力消耗大,輸送量小,出口氯氣壓力低,適用於生產規模在5萬噸/年
燒鹼能力以下的氯氣輸送。離心式壓縮機具有輸送量大、排氣壓力較高、運轉平衡、得以改善工作環境等優點。該設備能量消耗與同氣量液環泵相比節電50%,但要求
氯氣中含水量<100wtppm,適用5萬噸/年燒鹼規模以上的裝置輸送氯氣。
建議氯氣處理工藝方案:濕氯氣經
氯水洗滌,
鈦管換熱器,氯氣除鹽、降溫後經一段
填料塔、二段
泡罩塔乾燥,使氯氣含水量≤50wtppm,氯氣輸送選用大型離心式氯氣壓縮機。
2、氫氣處理
廢氯氣處理接納開、停車時的低濃度氯氣和事故狀態下氯氣系統的泄壓氯氣,可採用燒鹼液吸收或石灰乳吸收,石灰乳吸收效果差,設備龐大,需連線攪拌,動力消耗高,操作環境惡劣。建議選擇
燒鹼液循環、冷卻、吸收廢氯氣,製成
次氯酸鈉溶液。
氯氣液化
通常根據氯氣壓縮機壓力的不同,將氯氣液化方式分為高壓法、中壓法和低壓法三種。高壓法消耗冷凍量少,不需要
制冷機,能耗低。
優點
離子膜燒鹼優點(1)
燒鹼質量高成品燒鹼含R;,}' 30} 50 mg/ kg,可滿足化纖、製藥等行業對高純燒鹼的質量要求。 ( 2)能耗低國外離子膜法
氯鹼生產,噸鹼綜合能耗(蒸汽消耗折算計入電耗中)為2250kW" h,比隔膜法的平均3 200 k W " h節省950 kW " h}'}。 ( 3)投資省離子膜法氯鹼生產比水銀法制鹼節省投資10%一15%,比石棉隔膜法制鹼節省投資15%一25%。 ( 4)無污染離子膜法氯鹼生產沒有廢物,不存在水銀法制鹼的汞污染和隔膜法制鹼的石棉廢物等污染問題。 ( 5)
氯氣純度高通常氯氣純度>99%,是很好的有機氯生產原料。 ( 6)氫氣純度高通常氫氣純度>99%,可直接用於要求
高純氫的場合。 隨著科學技術的迅猛發展,大量的新材料、新工藝、新方法在離子膜結構、
電解槽設計和電解工藝等方面套用,給離子膜法
氯鹼生產注入了新的活力。