雙電流滴定法

雙電流滴定法，又稱永停滴定法(dead-stoptitration)或雙安培滴定法(doubleamperometrictitration)，是根據滴定過程中雙鉑電極的電流隨著滴定液的加入而發生的變化來確定滴定終點的方法。測量時把兩個相同的鉑電極插入樣品溶液中。在兩電極之間加一低電壓,並連有一檢流計，然後進行滴定，通過觀察滴定過程中檢流計指針的變化確定終點。

基本介紹

• 中文名：雙電流滴定法
• 外文名：Biamperometric Titration
• 又稱：永停滴定法、雙安培滴定法
• 拼音：shuāng diàn liú dī dìng fā
• 優點：儀器簡單、操作方便、準確度高
• 學科：化學

基本原理

在氧化還原電對中同時存在氧化型及與其對應的還原型物質，如在I₂/I溶液中含有I₂和I，此時若同時插入兩支相同的鉑電極，因兩個電極的電位相等，電極間不發生反應，則沒有電流通過。若在兩個電極間外加一低電壓，在兩支鉑電極上即發生如下電解反應：

陽極：2I=I₂ + 2e（可逆反應）

陰極：I₂+ 2e =2I（可逆反應）

因此兩電極間就會有電流通過。像I₂/I這樣的電對，在溶液中與兩支鉑電極組成電池，當外加一個低電壓時，一支電極發生氧化反應，另一支電極則發生還原反應，同時發生電解，並有電流通過。這樣的電對稱為可逆電對。

若溶液中的電對是S₄O₆/S₂O₃，在該電對溶液中同時插入兩支相同的鉑電極，同樣外加一低電壓，則在陽極上S₂O₃能發生氧化反應，而在陰極上S₄O₆不能發生氧化還原反應，不能進行電解，無電流通過，這樣的電對稱為不可逆電對。

分類

根據滴定過程中電流的變化情況，雙電流滴定可以分為以下三種情況：

1. 標準溶液為不可逆電對，樣品溶液為可逆電對；

2.標準溶液為可逆電對，樣品溶液為不可逆電對；

3.標準溶液和樣品溶液均為可逆電對。

滴定曲線

下圖列出三種不同類型滴定的滴定曲線，並舉例說明了滴定終點的判斷。

不同類型的滴定曲線

測量方法

測量裝置根據滴定劑和被滴溶液所採用電對的可逆性，觀察滴定過程中電流指針的變化來判斷滴定終點（即指針突變點）。必要時也可以記錄加入標準溶液的體積（V）和相應的電流（I），繪製I-V滴定曲線來確定滴定終點。

雙電流滴定法

優點

雙電流滴定法儀器簡單，操作方便，測定結果準確可靠；

雙電流滴定法要優於慣用的電流滴定法，後者的滴定曲線在等當點時極少甚至根本不出現破折；

雙電流滴定法能用於沉澱滴定，尤其適用於銀離子的沉澱滴定。