頭抱菌素衍生物進行合成反應時，通常需將其羧酸基先行酯化予以保護。據報導，頭抱菌素酸在酯化時，往往會發生羧基的α-β雙鍵移位，而得到混合物。但隨著保護酯本身的結構及合成方法的不同，所得混合物的比例也各異，規律性尚不清楚。
基本介紹
- 中文名：雙鍵移位
- 舉例：頭抱菌素衍生物進行合成反應
- 酯化中：羧基的α-β雙鍵移位
- 領域：有機合成
舉例,避免方法,
舉例
Murphy等曾對頭抱菌素衍生物在鹼存在下,採用醯氯法進行酯化,並對此時所發生的雙鍵移位提出了可能形成烯酮中間體的機理。我們認為採用在鹼存在下的混合酸酯法或DCCI縮合法進行醋化,也可能以下列方式生成烯酮中間體,繼而發生明顯的α-β雙鍵移位。曾用噻孢黴素直接在丙酮中以三乙胺處理,則並無雙鍵移位;而先將噻孢黴素與六甲基二矽亞胺生成噻孢黴素三甲基矽酯後,再用三乙胺處理,繼而水解,則所得的噻孢黴素已發生雙鍵移位,其△:△為3.5:1，這也符合上述的雙鍵鹼催化移位的機理。
舉例
避免方法
當用重氮化合物在非極性溶劑中反應時,由於生成了卡賓中間體,而對頭抱菌素酸的插入反應,既無鹼存在,又無極性溶劑的參與,不可能發生上述α，β-雙鍵移位,故所得的產物均為單一的△異構體。因此認為用重氮化合物進行頭抱菌素酸的酯化是避免發生α，β-雙鍵移位的有效方法。
