《雙核金屬配合物對串聯反應的不對稱催化研究》是依託鄭州大學，由宋西西擔任項目負責人的青年科學基金項目。
基本介紹
- 中文名：雙核金屬配合物對串聯反應的不對稱催化研究
- 項目類別：青年科學基金項目
- 項目負責人：宋西西
- 依託單位：鄭州大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
借鑑有機小分子催化串聯反應的活化方式，根據氮雜半冠醚雙核金屬配合物的布朗斯特鹼－路易斯酸－雙活化模式協同催化機理，將雙核金屬配合物第一次用於Michael-Michael串聯反應的不對稱催化中。通過對串聯底物的半理性設計合成，結合氮雜半冠醚手性配體的最佳化和金屬的選擇，實現含有多個連續手性中心的多取代功能化環己酮、多元碳環和多元雜環的高效高選擇性構建。將金屬催化劑的高活性與串聯反應的高效率相結合，解決α, β-不飽和酯和醯胺難以直接有效的參與串聯反應的問題，實現針對此類型底物的高效率和高立體選擇性的不對稱催化。通過理論計算、儀器分析和反應中間體類似物參與催化反應的實驗手段，證實雙金屬配合物在串聯反應中的雙活化模式協同催化的反應機理。
結題摘要
依據氮雜半冠醚雙核金屬配合物的布朗斯特鹼－路易斯酸－雙活化模式協同催化機理，我們成功地實現了雙核金屬配合物對串聯反應的不對稱催化。首先，我們使用半個氮雜半冠醚金屬配合物，進行了對芳基化-內酯化串聯反應的不對稱催化，獲得了3-芳基手性苯酞的對映體。另外，我們也驗證了氮雜半冠醚雙核金屬配合物對單步Michael加成反應的不對稱催化，得到了接近99% ee的對映選擇性。基於這兩項基本研究，我們進一步將雙核金屬配合物拓展到了對Michael加成-縮醛化串聯反應的不對稱催化中，成功地實現了含有多個手性中心的氧雜五元環和氧雜六元環的高效率高選擇性構建。與此同時，我們將雙核金屬配合物用於催化腙對酮的不對稱加成反應，實現了手性偶氮化合物的高效高選擇性地不對稱合成，為進一步開發新型偶氮功能材料奠定了基礎。
