阻擊正己烷

在20世紀90年代以前的中國,一直沒有報導過一例正己烷中毒案例。但這10年來,中國在工業粘膠配製、製鞋、制球、印刷、家具製造和電子產品製造等領域中,大量套用正己烷,正己烷中毒安全事故不斷發生。歐美等已開發國家的“正己烷中毒”高發期早已過去;在美國,最大的一次正己烷清潔劑行業整頓發生在2002年至2004年,牽頭組織為美國職業安全與健康管理局(OSHA)以及下屬的加利福尼亞州職業健康部(OHB)。

基本介紹

  • 中文名:阻擊正己烷
  • 使用領域:粘膠配製、製鞋、制球、印刷等
  • 牽頭組織:美國職業安全與健康管理局
  • 正己烷危害:長期吸入可造成中毒
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物品介紹

阻擊正己烷
中國在20世紀90年代以前,從未曾報導過一例正己烷中毒案例。但近10年來,我國在工業粘膠配製、製鞋、制球、印刷、家具製造和電子產品製造等領域中,廣泛套用正己烷,中毒事故不斷發生。大連市職業病防治院門診部主任馬雪松介紹,作為一種高效清潔劑,正己烷在多個行業均有套用,例如手機行業清潔螢幕和線路板,彩印行業清潔彩色印刷機的銅版,家電行業清潔電視機、冰櫃的表面,製鞋、皮革行業等也常用到。此類溶劑中最具代表性的是電白油,其主要成分就是正己烷。“如果使用正己烷時作業場所沒做好通風排毒,作業者個體防護措施不足,長期吸入可造成中毒。”馬雪松說,與之類似的有毒溶劑還有三氯乙烯等,擦完產品後都揮發迅速,使用效率高,但容易被作業工人吸入。相比之下,含有水分的酒精揮發得較慢,有時還要用軟布再擦一遍。馬雪松稱,目前法律沒有明確規定禁止使用正己烷,只能從職業病防治的角度提倡企業儘量不使用,以無毒或低毒的溶劑取代。

替代品

馬雪松介紹,國家對生產和使用正己烷的作業車間有比較細化的規範,空氣中濃度超標時,應佩戴防毒面具。必要時,戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服。皮膚污染後應立即用清水沖洗乾淨,飯前要注意洗手。如果雙手和正己烷有直接接觸的話,必須戴玻璃纖維手套或防苯耐油手套。此外,操作時應戴防毒口罩,工作現場嚴禁吸菸,避免長期反覆接觸。為預防正己烷中毒,正己烷作業車間應安裝有效通風裝置。若使用含正己烷的溶劑,應儘量保持密閉,確保車間正己烷濃度不超過100毫克/立方米為宜。“當然,最有效的防護手段就是從源頭上抓起,積極進行工藝改革,儘可能以無毒或微毒溶劑代替正己烷。”馬雪松說。同時,要加強對正己烷的日常管理,如有意外情況,正己烷發生泄漏時,要迅速將泄漏污染區人員撤離至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源,建議應急處理人員戴呼吸器,穿防護服。儘可能切斷泄漏源,防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。如果是少量泄漏的話,可以用沙土或其他不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散劑製成的乳液刷洗,洗液稀釋後放入廢水系統。如果發生正己烷大量泄漏,可以構築圍堤或挖坑收容。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收至廢物處理場所處置。

正己烷介紹

別名己烷

化學式C6H14,是烷烴中的第六個成員。己烷是常用的非極性有機溶劑,被廣泛套用於色譜法中。正己烷作為良好的有機溶劑,被廣泛使用在化工有機合成,機械設備表面清洗去污等環節。但其具有一定的毒性,會通過呼吸道、皮膚等途徑進入人體,長期接觸可導致人體出現頭痛、頭暈、乏力、四肢麻木等慢性中毒症狀,嚴重的可導致暈倒、神志喪失、甚至死亡。

同分異構

同分異構體:
1.正己烷
2-甲基戊烷(2-methylpentane)
3-甲基戊烷(3-methylpentane)
2,2-二甲基丁烷(2,2-dimethylbutane)
2,3-二甲基丁烷(2,3-dimethylbutane)
物質的理化常數
國標編號
31005  CAS  110-54-3  中文名稱  正己烷  英文名稱  n-hexane;Hexylhydride  別名  己烷  分子式  C6H14;CH3(CH2)4CH3  分子量  86.17 熔點   -95.6℃;沸點:68.7℃  密度   相對密度(水=1)0.66  蒸汽壓   -25.5℃(蒸汽壓:13.33kPa/15.8℃)  溶解性   不溶於水,溶於乙醇、乙醚等多數有機溶劑  穩定性   穩定   外觀與性狀   無色液體,有微弱的特殊氣味  危險標記   7(低閃點易燃液體)  用途   用於有機合成,用作溶劑、化學試劑、塗料稀釋劑、聚合反應的介質等
國標編號
31005
CAS
110-54-3
中文名稱
正己烷
英文名稱
n-hexane;Hexylhydride
別名
己烷
分子式
C6H14;CH3(CH2)4CH3
分子量
86.17
熔點
-95.6℃;沸點:68.7℃
密度
相對密度(水=1)0.66
蒸汽壓
-25.5℃(蒸汽壓:13.33kPa/15.8℃)
溶解性
不溶於水,溶於乙醇、乙醚等多數有機溶劑
穩定性
穩定
外觀與性狀
無色液體,有微弱的特殊氣味
危險標記
7(低閃點易燃液體)
用途
用於有機合成,用作溶劑、化學試劑、塗料稀釋劑、聚合反應的介質等

對環境的影響

健康危害

健康危害:本品有麻醉和刺激作用。長期接觸可致周圍神經炎。
急性中毒:吸入高濃度本品出現頭痛、頭暈、噁心、共濟失調等,重者引起神志喪失甚至死亡。對眼和上呼吸道有刺激性。
慢性中毒:長期接觸出現頭痛、頭暈、乏力、胃納減退;其後四肢遠端逐漸發展成感覺異常,麻木,觸、痛、震動和位置等感覺減退,尤以下肢為甚,上肢較少受累。進一步發展為下肢無力,肌肉疼痛,肌肉萎縮及運動障礙。神經-肌電圖檢查示感神經及運動神經傳導速度減慢。

毒理環境行為

急性毒性:LD5028710mg/kg(大鼠經口);人吸入12.5g/m3,輕度中毒、頭痛、噁心、眼和呼吸刺激症狀。
亞急性和慢性毒性:大鼠吸入2.76g/m3/天,143天,夜間活動減少,網狀內皮系統輕度異常反應,末梢神經有髓鞘退行性變,軸突輕度變化腓腸肌肌纖維輕度萎縮。
危險特性:極易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱極易燃燒爆炸。與氧化劑接觸發生強烈反應,甚至引起燃燒。在火場中,受熱的容器有爆炸危險。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇明火會引著回燃。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳。

中毒毒性

急性毒性

正已烷屬低毒類,但其毒性較新已烷大,且具有高揮發性、高脂溶性,並有蓄積作用。毒作用為對中樞神經系統的輕度抑制作用,對皮膚黏膜的刺激作用。長期接觸可致多發性周圍神經病變。

慢性毒性

神經病。神經傳導速度減慢,甚至肌肉萎縮。嚴重者可引起肝腎損害。大鼠每日大入2.76g/m3,143天,僅有夜間活動減少,但體重、血象、血清蛋白與對照組無明顯差異,處死後組織學檢查見網狀內皮系統有輕度反應,末梢神經有髓鞘退行性變、軸突輕度變性,腓腸肌肌纖維輕度萎縮。18000mg/m3,每周16h,共4周,周圍神經運動傳導速度明顯下降,肌力降低。小鼠吸入360mg/m3,每周6天,經1年,未引起神經病;9OOmg/m3,引起輕度神經病;180Omg/m3,出現步態不穩、肌萎縮。長期職業性低濃度接觸正已烷的工人,可發生周圍神經病,特點是隱匿性和進展緩慢。輕症者多為遠端感覺型周圍神經病;較重者出現運動型周圍神經病;嚴重者可發生下肢癱瘓及肌肉萎縮,並可伴有自主神經功能障礙。正已烷可刺激皮膚,引起潮紅、水腫、水皰、皮膚粗糙。正已烷無致癌活性。也未見致畸報告。

應急監測

氣體檢測管法
氣體速測管(北京勞埃所產品、德國德爾格公司產品)
4.實驗室監測方法:
氣相色譜法《食品中添加劑的剖析方法》馬家驤等譯
氣相色譜法《空氣中有害物質的測定方法》(第二版),杭士平主編

環境規範

前蘇聯車間空氣中有害物質的最高容許濃度300mg/m3
前蘇聯(1978)環境空氣中最高容許濃度60mg/m3(一次值)

應急處置方法

泄漏應急處理

塗料與油漆

防護措施

眼睛防護:必要時,戴化學安全防護眼鏡。
身材防護:穿防靜電工作服。
手防護:戴防苯(shou3fang2hu4_dai4fang2ben3)耐油手套。
其它:工作現場嚴禁吸菸。倖免長期重複接觸。

急救措施

眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。堅持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐,就醫。
滅火方法:噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中發生聲音,必需馬上撤離。滅火劑:泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無效。

清潔劑

歐美等已開發國家的“正己烷中毒”高發期早已過去;在美國,最大的一次正己烷清潔劑行業整頓發生在2002年至2004年,牽頭組織為美國職業安全與健康管理局(OSHA)以及下屬的加利福尼亞州職業健康部(OHB)。上世紀70年代,每年有超過1.4萬工人死於各種安全事故,將近250萬人在事故中致殘或受傷,1970年,美國總統尼克森簽署通過《1970年職業安全與健康法》,根據該法成立美國職業安全與健康管理局,設在勞工部內。美國各個州政府也設立相應的職業健康部。1998年12月,加州衛生服務部(CDHS)收到一份關於因長期暴露在正己烷環境下引發周圍神經病患者的病例報導,揭開了美國“正己烷”阻擊戰的序幕。

中毒調查

發動機氣霧清潔劑,在停止工作後,他的病情好轉,但無法完全康復。於是,為了評估正己烷對汽修行業從業人員的健康影響,1999年加州衛生服務部開始對部分從業人員以及周圍神經病患者進行調查,結果表明,汽車技師的周圍神經病變與其長期接觸正己烷有關。因此,加州衛生服務部正式發布了由正己烷引起的周圍神經病的診斷標準和管理方案。2001年,由於正己烷對人體健康的危害和對環境的影響,美國環保署(EPA)頒布了關於控制正己烷氣體排放法規。記者在EPA網站上下載了這份報告,報告規定,工作場所空氣中正己烷8小時允許暴露限值為180mg/m3。根據EPA的報導,美國加利福尼亞州健康部(OHB)開始對州內超過31000家汽車修理廠進行調查,發現這些商家會經常使用各種氣霧清潔劑,而這些清潔劑中,大多數含有正己烷溶劑。健康部下屬的危害評估與信息中心發布了一份公開報告稱,雖然正己烷清潔劑作為有機氯清潔劑(毒性更大)的替代品被廣泛用於剎車的清潔,但長期接觸這些清潔劑,也會導致慢性中毒,並引發神經系統疾病。由於產品成分經常變更、原料信息不足等原因,從業人員往往會忽視其帶來的危害,而導致過量攝入甚至中毒事件的發生。2002年,加州職業健康部聯合美國環保署等8家機構和研究中心,在加州範圍開展了保護汽修工人健康與使用無毒清潔劑的行動。這個行動得到了美國環保部的支持。2002年至2004年間,該行動做了大量工作來實現目標。其中包括對14種不同的汽車修理設備中測試各種無毒清潔劑,以尋求性價比最高的無毒清潔劑,測試該無毒清潔劑潛在的健康風險;對大量汽車修理店進行訪問,調查氣霧清潔劑的使用情況,採訪汽修工人、議員、有害物質專家以及其他氣霧清潔劑的密切接觸者,提供全面的健康安全諮詢。加州職業健康部發現,1729名受僱於520家汽車修理店的員工在1993年至2003年間受到有毒氣霧清潔劑的傷害,為此裁定每家汽修店的平均罰款金額超過3253美元,更有其他的超過10000例因從事汽修行業,使得健康受損的員工,獲得了超過6000萬美元的賠償。

防毒妙招

潛移默化的危害。於是,健康部編寫並向從業人員發放關於使用更安全的器物清潔劑的材料。這些材料詳細說明了正己烷中毒的症狀、預防措施,以及如何保障自身權利。與此同時,美國環保署與相關組織積極推廣無毒水基清潔劑、超音波清潔系統等更安全高效的清潔方式,它們不僅能用在汽車修理行業,還能用在其他原本需要大量使用正己烷的行業中。記者在美國環保署的網站上看到,網上提供了各種氣霧清潔劑替代設備的案例和成本核算資料,供從業人員參考使用。其中一則鼓舞人心的例子是:加州一家Diesel汽修店,原本有一名工人專門使用正己烷清潔劑進行汽車零件清潔,在投資更換了超音波清潔系統後,不僅清潔效率大大提高,也避免了工人受到有毒氣霧清潔劑的傷害,而且在7個月後還收回了全部成本。

中國

蘋果公司沒有告知過工人們正己烷的危害,也沒有為他們提供有效的防護設施。據部分中毒員工回憶,蘋果公司的代表雖然訪問過聯建科技,但他們沒有向工人們告知用於提高蘋果產品產量和良品率的正己烷有毒有害,以及該如何防護。在中毒工人們的治療過程中,蘋果公司一直沒有和他們做過交流,也沒有探望過中毒的工人。記者查閱資料發現,我國衛生部於2002年和2004年分別頒布了《職業性慢性正己烷中毒診斷標準(GBZ84-2002)》及《職業接觸正己烷的生物極值》。同時《工作場所有害因素職業接觸限值GBZ2-2002》中也規定工作場所空氣中正己烷8小時允許暴露限值為100mg/m3。

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