《鐵、銅催化的烯胺酮及其類似物的選擇性反應與套用》是依託華東師範大學，由李艷忠擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：鐵、銅催化的烯胺酮及其類似物的選擇性反應與套用
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：李艷忠
- 依託單位：華東師範大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
過渡金屬催化的高選擇性化學鍵形成反應是有機合成化學中的核心研究內容。烯胺酮及其類似物分子中同時具有多個親核位點和親電位點，親核位點中既有雜原子也有碳原子，為多樣性反應的發生提供了條件，是有機合成的重要砌塊。鐵、銅是價格低廉、對環境友好的金屬，本研究擬圍繞過渡金屬鐵、銅催化的烯胺酮及其類似物的合成與轉化反應展開研究。包括通過炔烴的氫-胺基化反應構築特定結構的底物分子，研究該類化合物的alfa-位碳-氫鍵官能團化反應及其後續反應，設計與發展新型的成環反應策略用以合成具有重要套用價值的雜環化合物。通過精心調節反應底物的立體、電子效應，催化劑金屬的價態、配體的特性等，探索實現高選擇性化學轉化的途徑。研究相關反應的反應機理，發展高選擇性碳-碳鍵、碳-雜原子鍵形成的新方法。並嘗試把這些體系套用到具有生物活性的雜環化合物或天然產物的合成中。
結題摘要
本研究主要研究了烯胺酮類似物的新合成方法及其後續轉化反應。發展了三種烯胺酮類似物，烯炔醚、帶有醯胺的烯炔酯以及硫代醯胺取代的烯炔酯的高效合成新方法，並將這些合成的底物套用到含雜原子特別是雜環化合物的合成中。發展了烯胺酮類化合物或烯炔醚類化合物的-位碳-氫鍵官能團化反應，發現了胺烯酮 alfa-位碳的選擇性鋰化反應，並利用該反應合成了胺基呋喃衍生物。這些反應還被套用到各種雜環或並雜環化合物的高效合成中，包括：吡咯， 1,2-二氫吡啶，環戊酮並吡咯類化合物，取代喹啉，1,3-共軛二烯衍生物，alfa-胺基萘，茚酮並吡咯類化合，2-螺環吲哚類化合物等，探討了其中一些反應的反應機理。通過反應條件控制，實現了胺烯酮類分子中三個不同親核位點的選擇性反應，並成功將其套用到呋喃、吡啶和共軛二烯類化合物的合成中。首次報導了非過渡金屬參與的穩定炔烴插入1，3-二羰基化合物C-C sigma-鍵的反應，發展了氧雜蒽酮類化合物和七員或八員環化合物的合成新方法，並將其套用到含七員或八員環骨架的類天然產物合成中。
