簡史
早在公元前3000年以前,人們就開始製造和使用銅。但是,煉銅製成的物件太軟,容易彎曲,並且很快就鈍。接著人們發現把
錫摻到銅里去製成銅錫合金——青銅。青銅器件的熔煉和製作比純銅容易的多,比純銅堅硬(假如把錫的硬度值定為5,那么銅的硬度就是30,而青銅的硬度則是100~150),歷史上稱這個時期為青銅時代。
我國戰國時代的著作《周禮·冬官·輈人》總結了熔煉青銅的經驗,講述青銅鑄造各種不同物件採用銅和錫的不同比例:“金有六齊(方劑)。六分其金(銅)而錫居一,謂之鐘鼎之齊;五分其金而錫居一,謂之斧斤之齊;四分其金而錫居一,謂之戈戟之齊;三分其金而錫居一,謂之大刃之齊;五分其金而錫居二,謂之削殺矢(箭)之齊;金錫半,謂之鑑(鏡子)燧(利用鏡子聚光取火)之齊。”這表明在3000多年前,我國勞動人民已經認識到,用途不同的青銅器所要求的性能不同,用以鑄造青銅器的金屬成分比例也應有所不同。
青銅由於堅硬,易熔,能很好的鑄造成型,在空氣中穩定,因而即使在青銅時代以後的鐵器時代里,也沒有喪失它的使用價值。例如在公元前約280年,歐洲愛琴海中羅得島上羅得港口矗立的青銅太陽神,高達46米,其手指高度超過成人身高。
化學成分與性能
常用的中國牌號變形錫青銅的主要化學成分和力學性能見下表。
變形錫青銅的主要化學成分和力學性能
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牌 號 | 主要成分 | 力學性能 |
狀態 | 抗拉強度/MPa | 伸長率/% | 布氏硬度/MPa |
QSn 4-0.3 | Cu-4Sn-0.3P | 軟 硬 | 340 600 | 52 8 | 55~70)×10(160~180)×10 |
QSn6.5-0.1 | Cu-6.5Sn-0.15P | 軟 硬 | 350~450 700~800 | 60~70 7.5~12 | 70~90)×10(160~200)×10 |
QSn6.5-0.4 | Cu-6.5Sn-0.4P | 軟 硬 | 350~450 700~800 | 60~70 7.5~12 | 70~90)×10(160~200)×10 |
QSn 7-0.2 | Cu-7 Sn-0.2P | 軟 硬 | 340 600 | 52 8 | 55~70)×10(160~180)×10 |
QSn 4-3 | Cu-4Sn-3Zn | 軟 硬 | 350 550 | 40 4 | 60×10 160×10 |
QSn4-4-2.5 | Cu-4Sn-4Zn-2.5Pb | 軟 硬 | 300~350 550~650 | 35~45 2~4 | 60×10(160~180)×10 |
QSn 4-4-4 | Cu-4Sn-4Zn-4Pb | 軟 硬 | 300~350 550~650 | 46 2~4 | 62×10(160~180)×10 |
特性
錫青銅除了含有3%~14%錫,此外還常常加入磷、鋅、鉛等元素。是人類套用最早的合金,至今已有約4000年的使用歷史。它耐蝕、耐磨,有較好的力學性能和工藝性能,並能很好地焊接和釺焊,衝擊時不產生火花。分為加工錫青銅和鑄造錫青銅。用於壓力加工的錫青銅含錫量低於6%~7%,鑄造錫青銅的含錫量為10%~14%。常用牌號有QSn4-3,QSn4.4-2.5,QSn7-O.2,ZQSn10,ZQSn5-2-5,ZQSN6-6-3等。錫青銅是鑄造收縮率最小的有色金屬合金,可用來生產形狀複雜、輪廓清晰、氣密性要求不高的鑄件。錫青銅在大氣、海水、淡水和蒸汽中十分耐蝕,廣泛用於
蒸汽鍋爐和海船零件。含磷錫青銅具有良好的力學性能,可用作高精密工作母機的耐磨零件和彈性零件。含鉛錫青銅常用作耐磨零件和
滑動軸承,含鋅錫青銅可作高氣密性鑄件。
錫青銅的凝固範圍大,枝晶偏析嚴重;凝固時不易形成集中縮孔,體積收縮很小;鑄錠中易出現錫的逆偏析,嚴重時鑄錠表面可見到白色斑點(8相析出),甚至出現富錫顆粒,一般稱為錫汗(tinsweat),改進鑄造方法和工藝條件可減輕逆偏析程度;液態合金中,錫易生成硬脆的夾雜物SnO2,熔煉要充分脫氧,防止由於夾雜物引起的合金力學性能的降低;對過熱和氣體的敏感性很小,能很好地焊接和釺焊;衝擊時不發生火花,無磁性、耐寒,並有極高的耐磨性。
銅錫系狀態圖如圖1示。工業用錫青銅的錫含量一般在3%~14%之間,但變形錫青銅的錫含量不超過8%。
分類
工業錫青銅錫青銅是工業上使用的重要銅合金。為改善其鑄造、力學和耐磨性能,以及節約錫,在錫青銅中加入磷、鋅、鉛等合金元素。因而可把錫青銅分為
錫磷青銅、錫鋅青銅和錫鋅鉛三類。
錫磷青銅
磷是銅合金的良好脫氧劑,可增加合金的流動性,改善錫青銅的工藝和力學性能,但加大逆偏析程度。
錫青銅中磷的極限溶解度為0.15%,過多時將形成a+δ+Cu3P三元共晶,熔點為628℃,熱軋時易產生熱脆性,只能冷加工。因此,變形錫青銅中含磷量不應大於0.5%,熱加工時,磷應小於0.25%。
含磷錫青銅是有名的彈性材料,在加工時,控制冷加工前的晶粒大小和加工後的低溫退火很有必要。細晶粒加工材的強度、彈性模量和疲勞強度比其粗晶粒加工材為高,但塑性較低。冷加工材在200~260℃經1~2h低溫退火、產生退火硬化效應,可進一步提高製品的強度、塑性、彈性極限和彈性模量,並增加彈性的穩定性。
現已列入中國國家標準中的含磷錫青銅共4個牌號。
其中
QSn6.5-0.1合金主要製作彈性元件特別是電導性好的彈簧接觸片,儀器儀表中的耐磨零件和抗磁元件等;
Qsn6.5一0.4合金主要用於造紙、化工和食品等工業製造金屬網,也用於製造耐磨和彈簧零件;
QSn7-0.2合金用於在中等的載荷和滑動速度下承受摩擦的零件,如軸承、軸套、渦輪等,亦可製造彈性元件和其他機械電氣零件;
錫鋅青銅
鋅大量溶解於銅錫合金中,在變形錫青銅中鋅的加入量一般不大於4%。鋅能改善合金的流動性,縮小結晶溫度範圍,減輕逆偏析。
列入現行中國國家標準中的錫鋅青銅牌號為QSn4-3,具有良好的彈性、耐磨性和抗磁性,可在冷態和熱態下壓力加工,易於焊接和釺焊,切削性較好,在大氣和淡水、海水中抗蝕性良好,用於各種彈性元件以及管配件、化工器械、耐磨零件和抗磁零件等。
錫鋅鉛青銅
鉛實際不固溶於銅錫合金中,它以單相、呈黑色夾雜物分布在枝晶間。鑄錠中鉛分布不易均勻,通常加入少量鎳可改善其分布,並細化組織。鉛降低錫青銅的摩擦係數,改善耐磨性和切削性,但略降低力學性能。
在銅錫鉛合金中常加入3%~5%的鋅,以再提高力學性能。
加入0.02%~0.1%鋯或0.02%~0.1%硼,特別是加入0.02%~0.2%稀土元素能細化鉛質點,使之分布均勻,以改善含鉛錫青銅的組織、鑄造和力學性能。
列入現行中國國家標準的錫鋅鉛青銅有QSn4-4-2.5和QSn4-4-4兩個牌號,具有高的耐磨性、易切削加工,主要以板、帶材形式用於汽車、拖拉機、航空和機械工業,製造軸套和軸承襯墊,有汽車青銅之稱。
套用
銅是與人類關係非常密切的有色金屬,被廣泛地套用於電氣、輕工、機械製造、建築工業、國防工業等領域,在我國有色金屬材料的消費中僅次於鋁。
錫青銅是鑄造收縮率最小的有色金屬合金,用來生產形狀複雜、輪廓清晰、氣密性要求不高的鑄件。錫青銅在大氣、海水、淡水和蒸汽中十分耐蝕,廣泛用於蒸汽鍋爐和海船零件。含磷錫青銅具有良好的力學性能,可用作高精密工作母機的耐磨零件和彈性零件。含鉛錫青銅常用作耐磨零件和滑動軸承。含鋅錫青銅可作高氣密性鑄件。
錫青銅在電氣、電子工業中套用最廣、用量最大,占總消費量一半以上。用於各種電纜和導線,電機和變壓器的這種,開關以及印刷線路板 在機械和運輸車輛製造中,用於製造工業閥門和配件、儀表、滑動軸承、模具、熱交換器和泵等。在化學工業中廣泛套用於製造真空器、蒸餾鍋、釀造鍋等。在國防工業中用以製造子彈、炮彈、槍炮零件等,每生產300萬發子彈,需用銅130-140噸。在建築工業中,用做各種管道、管道配件、裝飾器件等。