配位聚合

配位聚合（Ziegler-Natta polymerization；insertion polymerization），又稱齊格勒（-納塔型）聚合或插入聚合。配位聚合是由兩種或兩種以上組分組成的絡合催化劑引發的聚合反應。單體首先在過渡金屬活性中心的空位配位，形成α-π配位絡合物，進而這種被活化的單體插入過渡金屬-碳鍵進行鏈增長，最後生成大分子的過程。

基本介紹

• 中文名：配位聚合
• 外文名：Ziegler-Natta polymerization；insertion polymerization
• 又稱：齊格勒（-納塔型）
• 形成：α-π配位絡合物

配位聚合的提出

單體分子首先在活性種的空位處配位，形成某些形式（σ-π）的配位絡合物。隨後單體分子插入過渡金屬（Mt）-碳（C）鏈中增長形成大分子的過程。這種聚合本質上是單體對增長鏈Mt-R鍵的插入反應，所以又稱為插入聚合。配位聚合概念最早是G. Natta在解釋α-烯烴聚合（用Ziegler-Natta引發劑）機理時提出的。Natta當時認為是在Al-C鍵間插入增長，未明確指明過渡金屬原子(Mt)上需有空位，但他提出配位概念還是劃時代的重要貢獻，至今仍在沿用。單位在配位過程中是具有立體定向性的，所以聚合產物多具有立體規整性。

由於單體分子相繼插入到過渡金屬-碳鍵中進行增長，因此又稱為絡合聚合（complexing polymerization）、插入聚合（insertion polymerization）。

特點

配位聚合具有以下特點：活性中心是陰離子性質的，因此可稱為配位陰離子聚合；單體π電子進入嗜電子金屬空軌道，配位形成π絡合物；π絡合物進一步形成過渡態；單體插入金屬-碳鍵完成鏈增長；可形成立構規整聚合物；對於某些聚合機理尚無定論。

配位聚合引發劑有四種：Z-N催化劑；π烯丙基過渡金屬型催化劑；烷基鋰引發劑；茂金屬引發劑。其中茂金屬引發劑為新近的發展，可用於多種烯類單體的聚合，包括氯乙烯。

配位聚合注重反應機理，定向聚合更注重聚合物的結構特徵。