內容簡介
《配位化學:原理與套用》全面、系統、有特色地闡述配位化學的發展簡史、基本原理、重要成果及其相關套用。全書分為8章,循序漸進地介紹了配合物的基礎知識、
化學鍵理論、電子光譜、
圓二色光譜和磁學性質,取代反應和電子轉移反應機理研究以及合成化學。《配位化學:原理與套用》還首次介紹了金屬苯合成的知識,在有關章節對手性
金屬配合物的命名、結構和表征(特別是圓二色和旋光色散光譜表征)以及合成與拆分做了較詳細介紹,這是《配位化學:原理與套用》的顯著特色之一。
圖書目錄
第1章 配位化學發展簡史及基本概念
1.1 配位化學及其研究內容
1.1.2 配位化學——眾多學科的交叉點
1.1.3 配位化學的研究內容
1.2 近代無機化學的發展與無機化學的復興
1.3 維爾納配位理論
1.3.1 配位化學的早期歷史
1.3.2 維爾納配位理論
1.3.3 確定六配位配合物的八面體結構——Werner對立體化學的貢獻
1.3.4 Jrgensen對配位化學理論創立的貢獻
1.4.1 配合物化學鍵理論的發展
1.4.2 價鍵理論
1.5 20世紀以來配位化學的貢獻
1.7 配合物的命名
1.7.1 配離子
1.7.2 含配陰離子的配合物
1.7.3 含配陽離子的配合物
1.7.4 中性配合物(無外界)
1.7.5 配體的次序
1.7.6 複雜配合物
1.7.7 簡名和俗名
1.7.8 配體名稱的縮寫
1.7.9 幾何異構體的命名
1.7.10 含有橋聯基團(或原子)雙核配合物的命名
1.8 配體的類型與螯合物
1.8.1 按中心金屬與配體相互作用成鍵的性質分類
1.8.2 根據配位點的數目分類
參考文獻
習題和思考題
第2章 配合物的立體結構和異構現象
2.1 配位數和配合物的立體結構
2.1.1 配位數1和2
2.1.2 配位數3
2.1.3 配位數4
2.1.4 配位數5
2.1.5 配位數6
2.1.6 配位數7
2.1.7 配位數8
2.1.8 配位數9
2.1.9 配位數10
2.1.10 更高配位數
2.2 配合物的異構現象
2.2.1 化學結構異構
2.3 配合物幾何異構體的鑑別方法
2.3.1偶極矩法
2.3.4 化學方法
2.3.5 拆分法
2.3.8 其它方法
參考文獻
習題和思考題
第3章 軌道、譜項和群論初步
3.1 過渡金屬原子(離子)的電子結構
3.1.1 多電子原子的中心力場模型和原子軌道(函)
3.1.2 原子軌道(函)和原子軌道(函)能
3.1.3 波函式Ψ、原子軌道(函)ψ 及有關的能量概念
3.2 自由原子(或離子)譜項
3.2.1 基本概念
3.2.2 總角動量
3.2.3 組態的能級分裂
3.2.4 譜項的能量和拉卡參數
3.3 群的表示
3.3.1 矩陣初步
3.3.2 線性變換
3.3.3 變換矩陣、群的表示、特徵標
3.3.4 將原子軌道作為表示的基
3.3.5 相似變換、群元素的類、不可約表示和特徵標表
3.3.6 一般表示的約化公式
3.4 軌道和譜項的變換性質
3.4.1 原子軌道的變換性質
3.4.2 譜項的變換性質
3.5 直積和軌道相互作用的條件
3.5.1直積
3.5.2 軌道相互作用的條件
3.5.3 兩組簡併波函式的直接乘積
參考文獻
習題和思考題
第4章 配合物的化學鍵理論
4.1 晶體場理論
4.1.1 晶體場中d軌道能級的分裂
4.1.3 影響Δ值的因素
4.1.4 晶體場穩定化能
4.1.5 Δ值的經驗公式
4.2 修正的晶體場理論——配體場理論
4.2.1 靜電晶體場理論的缺陷
4.2.2 配體場理論
4.2.3 d軌道在配體場中分裂的結構效應
4.2.4 配體場分裂的熱力學效應
4.3.2 過渡金屬配合物的分子軌道能級圖
4.3.3 反饋π鍵的形成
4.3.4 以正八面體配合物為例說明CFT與MOT的區別
4.4 角重疊模型原理及其套用
4.4.1 AOM的基本原理
4.4.2 d軌道的能量和d電子的排列
4.4.3 角重疊模型穩定化能AOMSE的計算
4.4.4 角重疊模型在預測配合物結構上的套用
4.4.5 四方變形八面體和平面正方形配合物中的ds混雜問題
4.4.6 AOM與CFT、LFT和MOT的比較
4.4 節參考文獻
參考文獻
習題和思考題
第5章 配合物的電子光譜和磁學性質
5.1 配合物的dd躍遷電子光譜
5.1.1 配合物的顏色及其深淺不同的由來
5.1.2 配合物電子光譜的一般形式和選律
5.1.3 在配合物電子光譜研究中套用群論方法
5.1.4 d1體系的電子光譜
5.1.5 自由離子譜項在配體場中的分裂
5.1.6 dd躍遷譜帶數目
5.1.7 配體場譜項的相互作用
5.1.8 能級圖
5.1.9 低對稱性配位場光譜項
5.1.10 偏振作用分析和二色性
5.1.11 群論方法、能級圖綜合套用解釋配合物dd躍遷電子光譜
5.2 配合物的荷移光譜
5.2.1 荷移躍遷的類型和特點
5.2.2 L→M荷移光譜
5.2.3 M→L荷移光譜
5.2.4 [Fe(CN)6]n-配合物的荷移光譜
5.2.5 配位數和立體化學對荷移躍遷的影響
5.2.6 對荷移躍遷譜帶位置的定量預測和光學電負性
5.2.7 混合價光譜簡介
5.2.8 荷移光譜的套用實例
5.3 配合物的磁性
5.3.1 磁性基本概念
5.3.2 抗磁性
5.3.3 順磁性
5.3.4 范弗列克(van Vleck)方程和磁化率
5.3.5 鐵磁性
5.3.6 反鐵磁性與亞鐵磁性
5.3.7 自旋傾斜和弱鐵磁性
5.3.8 與場有關的磁現象:自旋翻轉、場致有序和變磁性
5.3.9 零場分裂
5.3.10 磁耦合及其理論模型
5.3.11 近年來配合物磁性研究的熱點
5.3.12 磁測量技術
5.3節參考文獻
參考文獻
習題和思考題
第6章 配合物的旋光色散和圓二色光譜
6.1 旋光色散和圓二色光譜技術的發展
6.2 偏振光的基礎知識
6.2.1 自然光和偏振光
6.2.2 圓偏振光及橢圓偏振光
6.3 旋光色散、圓二色性和Cotton效應
6.3.1 旋光性
6.3.2 圓二色性(CD)
6.3.3 ORD與CD的關係及Cotton效應
6.3.4 旋轉強度和各向異性因子
6.4 手性配合物絕對構型的測定
6.4.1 確定手性有機化合物絕對構型的方法
6.4.2 配合物的手性來源以及手性光學方法所研究的電子躍遷類型
6.4.3 測定手性配合物絕對構型的兩種主要方法
6.4.4 基於dd躍遷的ORD和CD關聯法在確定手性配合物絕對構型中的套用
6.4.5 激子手性方法(excition chirality method)及其套用
6.4.6 正確選擇配合物絕對構型的關聯方法
6.5 CD光譜的其它套用
6.5.1 確定羥基酸和胺基酸絕對構型的方法——有機酸現場配位CD光譜法
6.5.2 採用各向異性g因子判斷手性配合物的電子躍遷類型
6.5.3 CD光譜法用於分析配合物電子躍遷的能級細節
6.6 手性配合物的固體CD光譜
6.6.1 固體CD光譜研究簡介
6.6.2 單晶CD光譜測試
6.6.3 固體(粉末)CD光譜測試
6.6.4 手性配合物的固體CD光譜研究
參考文獻
習題和思考題
第7章 配合物反應的動力學與機理研究
7.1 基本原理
7.1.1 反應機理和研究目的
7.1.2 配合物的反應類型
7.1.3 前線軌道對稱性規則
7.1.4 活性(labile)配合物和惰性(inert)配合物
7.1.5 活性、惰性與穩定、不穩定
7.1.6 動力學研究方法
7.2 配體取代反應
7.2.3 水合離子的水交換和由水合離子生成配合物
7.2.4 水解反應
7.2.6 平面正方形配合物的取代反應
7.3 電子轉移反應
7.3.1 電子轉移反應的基本知識
7.3.2 外界電子轉移反應
7.3.3 內界電子轉移反應
7.3.4 配合物的立體選擇性電子轉移反應
參考文獻
習題和思考題
第8章 配合物的合成化學
8.1 配合物的合成
8.1.1 利用取代反應製備配合物
8.1.3 幾何異構體的定向合成
8.1.4 配位模板效應和大環配體的合成
8.1.5 手性配合物合成方法簡介
8.1節參考文獻
8.2 金屬苯的合成
8.2.1 金屬苯簡介
8.2.2 金屬苯合成方法
8.2.3 金屬苯研究的未來展望
8.2 節參考文獻
習題和思考題
綜合習題和思考題
附錄
附錄1 點群的特徵標表
附錄2 點群的對稱性相關表
附錄3 由dn組態產生的譜項的分裂
附錄4 Tanabe和Sugano能級圖
部分習題和思考題參考答案
主要參考文獻