還原胺化

由酮或者醛出發與胺反應生成碳氮雙鍵即亞胺(這類亞胺又叫席夫鹼),再經過還原劑如硼氫化鈉等還原後得到胺類化合物,這個過程叫做還原胺化。

基本介紹

  • 中文名:還原胺化
  • 外文名:reductive amination reaction
  • 別名:胺烷基化
  • 解釋:將酮或者醛轉化成胺的方法
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形成新的碳環或雜環的反應過程,也稱閉環縮合或成環縮合。環合一般形成芳香族的六元碳環以及五元和六元雜環,因為這些環比較穩定,而且容易生成。
大多數環合過程是先由兩個反應物分子在適當位置發生縮合反應而連線成一個分子,但此時還沒有形成新環,然後在這個分子內部的適當位置再環合形成新環。為了以經濟合理的方式,形成預期的環狀結構,兩個反應物須在分子中的適當位置有反應性基團,而且價廉易得。
大多數環合過程要脫落一個小分子,如H2O、NH3、HCl、HBrC2H5OH、H2等。為了促進小分子的脫落,常常要用縮合促進劑。例如:脫水環合,常在濃硫酸中進行;脫鹵化氫環合常常要用縛酸劑,有時還要用銅催化劑;脫氫環合常在無水三氯化鋁、二氯化二硫或氫氧化鉀存在下進行,有時還要加入溫和氧化劑;脫醇或脫氨環合,常在酸或鹼的催化作用下進行。有些環合過程並不脫落任何小分子,這時反應物分子中要有雙鍵或三鍵。
“硫化”一詞有其歷史性,因最初的天然橡膠製品用硫磺作交聯劑進行交聯而得名,隨著橡膠工業的發展,現在可以用多種非硫磺交聯劑進行交聯。因此硫化的更科學的意義應是“交聯”或“架橋”,即線性高分子通過交聯作用而形成的網狀高分子的工藝過程。從物性上即是塑性橡膠轉化為彈性橡膠或硬質橡膠的過程。“硫化”的含義不僅包含實際交聯的過程,還包括產生交聯的方法。
硫化過程可分為哪四個階段?各有什麼特點?
通過膠料定伸強度的測量(或硫化儀)可以看到,整個硫化過程可分為硫化誘導,預硫,正硫化和過硫(對天然膠來說是硫化返原)四個階段。
硫化誘導期(焦燒時間)內,交聯尚未開始,膠料有很好的流動性。這一階段決定了膠料的焦燒性及加工安全性。這一階段的終點,膠料開始交聯並喪失流動性。硫化誘導期的長短除與生膠本身性質有關,主要取決於所用助劑,如用遲延性促進劑可以得到較長的焦燒時間,且有較高的加工安全性。
硫化誘導期以後便是以一定速度進行交聯的預硫化階段。預硫化期的交聯程度低,即使到後期硫化膠的扯斷強度,彈性也不能到達預想水平,但撕裂和動態裂口的性能卻比相應的正硫化好。
到達正硫化階段後,硫化膠的各項物理性能分別達到或接近最佳點,或達到性能的綜全平衡。
正硫化階段(硫化平坦區)之後,即為過硫階段,有兩種情況:天然膠出現“返原”現象(定伸強度下降),大部分合成膠(除丁基膠外)定伸強度繼續增加。
對任何橡膠來說,硫化時不只是產生交聯,還由於熱及其它因素的作用產生產聯鏈和分子鏈的斷裂。這一現象貫穿整個硫化過程。在過硫階段,如果交聯仍占優勢,橡膠就發硬,定伸強度繼續上升,反之,橡膠發軟,即出現返原

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