《過渡金屬催化選擇性“氫自動轉移反應”研究》是依託南京理工大學，由李峰擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：過渡金屬催化選擇性“氫自動轉移反應”研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：李峰
- 依託單位：南京理工大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
：.過渡金屬催化激活醇作為親電試劑的氫自動轉移反應已經引起廣泛關注。最近，我們展示了醇不同於鹵代烷在區域選擇性反應的潛力。基於前期研究基礎，我們認識到可以根據簡單的親核試劑與醛選擇性縮合反應來設計過渡金屬催化選擇性的氫自動轉移反應。因此本課題擬探索和發展過渡金屬催化新型氫自動轉移反應：基於親核試劑的選擇性烷基化反應、基於醇的選擇性烷基化反應、選擇性脫氫偶聯反應、基於選擇性烷基化的串聯反應及多組分反應；建立更具有套用前景的新型催化體系；深入研究反應機理。本課題的實施將為過渡金屬催化自動氫轉移反應在有機合成中的套用開闢新的領域，推動綠色化學導向有機合成反應的發展。
結題摘要
過渡金屬催化激活醇作為親電試劑的“氫自動轉移反應”已經引起廣泛關注。基於前期研究基礎，本課題探索和發展過渡金屬催化新型“氫自動轉移反應”、選擇性烷基化反應、選擇性“脫氫”偶聯反應、基於選擇性烷基化的串聯反應及多組分反應,建立更具有套用前景的新型催化體系,深入研究反應機理。代表性的工作如下： 1) 意識到我們之前發展的胺和醇發生選擇性N-烷基化反應出現的原因在於胺和醛的選擇性縮合這一步。因而，我們提出可以根據胺和醛的選擇性縮合設計出過渡金屬催化的胺和醇的選擇性N-烷基化反應。我們使用 [Cp*IrCl2]2/NaOH 體系，通過尿和醇發生區域選擇性烷基化反應，得到的預計的N,N’-二取代基脲。 2) 我們展示了一個通過激活醇作為烷基化試劑區域選擇性的策略合成N,N’-烷基芳基脲和N,N’-二烷基脲。這個銥催化反應展現了超過傳統方法的優勢，如使用醇作為烷基化試劑，高的原子經濟型和環境友好。這個研究也開闢了在區域選擇性縮合的基礎上設計區域選擇性N-烷基化。 3) 我們報導了銥催化激活醇作為烷基化試劑選擇性的N-烷基化氨基苯磺醯胺。這個研究展示了選擇性N-烷基化含有兩個氨基的複雜分子的潛力。 4) 我們報導了一個新的和簡單的策略直接的從肟和醇通過串聯重排/N-烷基化合成N-烷基醯胺。這個環境友好的反應展示了明顯的優勢，如容易獲得的原料，優異的選擇性和高的原子經濟型。 5) 我們報導了水溶性金屬-配體雙功能催化劑在水中催化激活醇作為烷基試劑用於N-烷基化磺醯胺。在聯吡啶配體上的OH 是對提高銥催化活性至關重要的。這個催化體系和提出的反應機理對發展氫自動轉移反應提供了新的視野。 6) 我們報導了一個簡單，有效和通用的方法來直接合成氨基-(N-烷基)苯磺醯胺經銥催化N-烷基化反應。這個研究展示了N-烷基化含有兩個氨基的複雜分子的烷基化反應的潛力。
