超聲附聚

在晶種分解過程中,在超聲作用下,較細的晶種除了一般的長大外,同時還會幾個顆粒粘附在一起,形成較粗大的顆粒,同時晶種的顆粒數目減少,這種現象稱為超聲附聚。

基本介紹

  • 中文名:超聲附聚
  • 外文名:Ultrasonic agglomerate
簡介,關於超聲附聚的研究,晶種的附聚,超聲場對晶粒附聚的影響,

簡介

顆粒的附聚一般發生在粒徑相近的細粒子之間,難以發生在不同粒徑的粒子之間。而且在附聚時,晶種中粒度相對最小的且粒度相近的離子優先發生附聚,形成略大些的顆粒,略大些的顆粒且粒度相近的又發生附聚;附聚體只有在晶種表面生成足夠的粘結劑時,才能獲得牢固的附聚物,因此顆粒的附聚速度與晶種表面的成核速度有很大的關係。表面粗造的晶種比表面光滑的晶種活性點多,易於產生顆粒之間的附聚向溶液中加入易於吸附在晶種面的雜質,可以抑制顆粒的生長,有利於次生成核,因此活性很強的次生晶核之間的附聚現象就隨之增加。

關於超聲附聚的研究

晶種的附聚

通常在超聲作用下,晶種的附聚可以分成兩個步驟(以鋁酸鈉溶液中的超聲附聚為例):
(1)細粒晶體互相碰撞,其中一些形成松馳的絮凝物,這種現象稱為物理絮凝,是個可逆過程,即絮凝物的機械強度很低,可以再破裂為原來的晶粒。
(2)由於鋁酸鈉溶液的分解,氫氧化鋁在未破裂的絮凝物中原生晶粒間的接觸處析出而起到一種“粘結劑”的作用,同時在超聲過程中將原生晶粒粘結在一起形成較結實的附聚物,這種由於結晶的長大而膠結的現象稱為結晶附聚。
氫氧化鋁晶粒的附聚主要取決於“粘結劑”氫氧化鋁的析出速度(即溶液的析出速度)A和為牢固穩定絮凝物所需的“粘結劑”數量B之間的平衡,A與B之比稱為附聚推動力P:
其中:
是溶液中氧化鋁的相對過飽和度;
K是分解反應的速度常數;
G0、Gt、Ge。分別是單位體積溶液中原始晶種量、t小時的氫氧化鋁析出量和操作條件下的氫氧化鋁析出量,kg/m3
P>0.13是有效附聚的分解條件,所謂有效附聚是指細小的晶粒附聚成較大的顆粒時,不僅粒度變粗而且具有足夠的機械強度;當P<0.13時,由於缺乏足夠的“粘結劑”,附聚物的機械強度差,附聚體又破裂為原來的幾個小晶粒。
當顆粒的粒徑較大時,表面的活性點較少,“粘結劑”的析出速度較小,析出量較少,難以形成穩定的附聚體,所以存在某一臨界粒徑,大於該粒徑的顆粒之間不會發生附聚:
其中:Dcrit是臨界尺寸,μm;
MT:是懸浮液中的固含量,gl/;
G是晶體生長速度,μm/hr;
ξ是單位體積懸浮液所消耗的功率,kw/m3
小於臨界尺寸的顆粒中,一部分會形成附聚體:
其中B是小於Dcirt的顆粒中形成附聚體的百分數;
Dmean是形成附聚體的顆粒的平均粒徑,μm;
τ是顆粒在反應器中的平均停留時間,hr;
K是比例係數。
附聚還與鋁酸鈉溶液種分時的起始過飽和度、反應溫度和鹼濃度有關。起始過飽和度影響晶種表面“粘結劑”的析出速度,因此起始過飽和度高的溶液有利於附聚,而且由於分解初期時溶液的過飽和度高,附聚的推動力大,附聚較迅速地進行,隨著分解率的提高,附聚作用急劇減弱,到分解後期附聚則完全消失,附聚過程大多是在3~8個小時之間完成;當晶種顆粒粒度不同時,發生顯著附聚所需的最低過飽和度也不同,顆粒粒度越粗,所需的最低過飽和度越大;反應的溫度和鹼濃度影響溶液中鋁酸陰離子群的傳質過程,因此溫度高和鹼濃度低有利於顆粒之間的附聚。

超聲場對晶粒附聚的影響

通過對比有無超聲場的氫氧化鋁種分產品粒度、比表面積,結合相應的種分分解率,得出超聲場對晶粒附聚的影響結果。
種分6小時的產品對比
將鋁酸鈉溶液在無超聲場和在頻率為33kHz和20kHz超聲場三個條件下,種分6小時後的氫氧化鋁產品粒徑進行對比。得出如下結論:
用超聲場處理鋁酸鈉溶液後進行種分,可以促進顆粒之間的附聚,提高顆粒的附聚速度,使種分6小時後的產品粒度增加,比表面積減小;在頻率為33kHZ的超聲場中種分6小時後,氫氧化鋁產品的平均粒徑比無超聲場的大5.8μm,而且顆粒中占最大質量百分比的粒徑已經由60~80μm遷移到80~100μm,表明此時顆粒之間的附聚己經完成,其中顆粒中60~80μm的質量百分比比無超聲場的減少6.70%,80~100μm粒子的質量百分比比無超聲場的增加2.30%,100~140μm之間的顆粒質量百分比比無超聲場的增加4.21%,但由於小顆粒的含量也略有增加,使產品的比表面積增加56.74cm2/kg,在頻率為加20kHz的超聲場中種分6小時後;氫氧化鋁產品的粒徑與無超聲場的基本一致,但是顆粒中占最大質量百分比的粒徑已經開始發生轉移,其中60~80μm顆粒的質量百分比比無超聲場的減少3.50%,80~100μm顆粒的質量百分比比無超聲場的增加0.90%,使二個粒徑段所占的比例相近,100~140μm之間的顆粒質量百分比比無超聲場的增加1.45%,表明顆粒之間正在進行附聚,但由於小顆粒的含量也略有增加,使產品的比表面積減小30.0856.74cm2/kg。
種分12小時的產品對比
將鋁酸鈉溶液在無超聲場和在頻率為33kHz、20kHz三個條件下,種分12小時的氫氧化鋁產品粒徑對比,得出:
在頻率為33kHz超聲場中種分的產品平均粒徑(62.1μm)與無超聲場中種分產品的平均粒徑(61.9μm)相近,比表面積也變化不大,但是其中小於20μm的小顆粒含量由18.49%增加到25.7%;在頻率為20kHz的超聲場中種分的產品平均粒徑(65.6μm)比無超聲場中(61.9μm)的增大了3.7μm,比表面積減小了244.7cm2/g,其中小於20μm的小顆粒含量為19.9%,與無超聲場中的變化不大。

  

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