基本介紹
- 中文名：複合物共聚合
- 外文名：complex copolymerization
- 又稱：絡合物共聚合
- 學科分類：化學
概念,聚合方式,共聚合的方法,化學法,輻射法,機械—化學法,物理法,化學法,共聚的意義,
概念
複合物共聚合，又稱絡合物共聚合。電子給體單體與電子受體單體形成電荷轉移複合物（或稱為電荷轉移絡合物），生成兩種單體的交替共聚物的聚合反應。似乎是以複合物單體對為單體進行的聚合反應。即使原料投料比改變，得到的共聚物仍為交替共聚。有意思的是有不少單體對一經混合，無引發劑就發生自發性交替共聚合電荷轉移複合物可用吸收光譜檢測，並可用UV或NMR測出絡合平衡常數K。
聚合方式
K在0.01~0.1範圍時，單體對以自由基機理進行聚合。K在1.0~5.0範圍時，單體對自發以離子機理進行聚合。K值在0.1以上的均可自發發生交替共聚。K值大於5則因複合物很穩定而不聚合，且可分離出來。
共聚合的方法
共聚合方法主要有自由基型共聚合、離子型共聚合，還有接枝共聚合和嵌段共聚合。
接枝共聚物是由一種單體組成的高聚物主鏈上，接上另一種單體的線形高聚物側鏈。獲得接枝共聚物的方法大致有以下三種。
化學法
①在高聚物主鏈上先生成過氧化物，然後加熱分解生成游離基，再與另一種單體反應形成接枝共聚物；
②在高聚物存在下，將另一種單體以游離基聚合方式進行反應，通過增長活性鏈向原來高聚物的轉移反應，得到接枝共聚物。
輻射法
如用γ射線引發，將單體和高聚物同置於Co照射下，使高聚物分子鏈形成游離基，進而與另一單體反應生成接枝共聚物。
機械—化學法
兩種高聚物在機械力的作用下發生斷鏈，同時產生游離基，再通過相互作用形成接枝共聚物。
合成嵌段共聚物的方法有以下兩種。
物理法
通過機械、熱、紫外線、X射線、γ射線等的作用使高聚物降解產生游離基，再與另一種單體聚合得嵌段共聚物。
化學法
利用兩種高聚物的端基反應的方法，可得到嵌段共聚物。
共聚的意義
研究共聚反應，無論在理論上還是在實際套用中都有重大意義。
①通過共聚反應的研究可以確定單體的相對活性，預測共聚物的組成與結構。
②通過共聚反應可以對高聚物進行改性，併合成各種新型聚合物。例如，丁二烯和苯乙烯共聚得到的丁苯橡膠具有許多優良性能，是合成橡膠品種中產量最大的一種。又例如，由丙烯腈、丁二烯及苯乙烯三種單體合成的三元共聚物，簡稱ABS，具有良好的韌性和高表面硬度，是一種新穎的工程塑膠。聚乙烯常用作塑膠，聚丙烯用作纖維材料，而乙烯和丙烯共聚物卻是一種新型的橡膠。由此可見共聚反應在高分子合成工業中具有重要的意義。
③通過共聚，可以擴大單體的使用範圍，增加高聚物的品種。例如，有些單體本身不能聚合，如順丁烯二酸酐，但它可以與苯乙烯共聚。
由上述可知，共聚反應是發展高分子材料的重要手段之一。
