萃取精餾和恆沸精餾相似，也是向原料液中加入第三組分(稱為萃取劑或溶劑)，以改變原有組分間的相對揮發度而得以分離。不同的是，要求萃取劑的沸點較原料液中各組分的沸點高很多,且不與組分形成恆沸液。萃取精餾常用於分離各組分沸點( 揮發度) 差別很小的溶液。例如，在常壓下苯的沸點為80.1℃,環已烷的沸點為80.73 ℃,若在苯-環已烷溶液中加入萃取劑糠醛，則溶液的相對揮發度發生顯著的變化。
基本介紹
簡介,典型流程,添加劑的選擇,
簡介
添加劑的用量對於萃取精餾的分離效果和經濟性有很大影響。以異辛烷和甲苯在不同苯酚（添加劑）濃度下的相平衡關係（圖1）為例，可知添加劑的濃度較高時，原組分間的相對揮發度較大，分離所需的塔板數也較少。然而添加劑用量大，回收費用增大。因此，添加劑的最佳用量，須通過經濟核算來決定。當原料和添加劑按一定比例加入時，還有相應的最適宜回流比。操作時不適當地增大回流比，就降低了添加劑濃度，反而使分離效果變壞。 
萃取精餾
萃取精餾典型流程
例如料液為異辛烷-甲苯混合物,相對揮發度很小。從精餾塔近塔頂處（圖2）加入苯酚（正常沸點為 181℃）作為添加劑。苯酚的揮發度很小，全部與甲苯一起從塔底排出。添加劑在每塊塔板上保持一定的濃度，使相平衡關係發生有利於分離的變化。從塔底排出的添加劑，可用另一精餾塔進行回收，並循環使用。為避免少量添加劑從塔頂隨易揮發組分逸出，可在添加劑入口以上設一兩塊塔板予以回收，稱為添加劑回收段。 萃取精餾
添加劑的選擇
萃取精餾的添加劑(又稱萃取劑)的選擇原則是：①選擇性高，即加入少量添加劑就可大幅度增加組分間的相對揮發度；②揮發度小，即具有比料液組分高得多的沸點；③與原料液有足夠的互溶度，在塔板上不出現液體分相現象；④來源充足,價格便宜,水和某些極性有機化合物是最常用的添加劑。
萃取精餾主要用於那些加入添加劑後，因相對揮發度增大所節省的費用，足以補償添加劑本身及其回收操作所需費用的場合。萃取精餾最初用於丁烷與丁烯以及丁烯與丁二烯等混合物的分離。萃取精餾比恆沸精餾更廣泛地用於醛、酮、有機酸及其他烴類氧化物等的分離。
