基本介紹
- 中文名：草酸二乙酯
- 英文名：Diethyl oxalate
- 別稱：乙二酸二乙酯
- 化學式：C6H10O4；CH3CH2OOCCOOCH2CH3
- 分子量：146.14
- CAS登錄號：95-92-1
- EINECS登錄號：202-464-1
- 熔點：-41℃
- 沸點：185℃
- 閃點：76℃
- 套用：用作藥物苯巴比妥、硫唑嘌呤、固效磺胺的中間體及塑膠促進劑
- 危險品運輸編號：UN 2525
基本物理化學性質,性質與穩定性,合成方法,用途,危害及毒性,健康危害,毒理學資料及環境行為,應急處理處置方法,泄漏應急處理,防護措施,急救措施,
基本物理化學性質
中文名稱 草酸二乙酯
中文別名 乙二酸二乙酯
英文名稱 Diethyl oxalate
英文別名 Ethyl oxalate; Oxalic acid diethyl ester
EINECS 202-464-1
[性 質]
1、無色油狀液體，有芳香氣味。相對密度1.0785(20/4℃)。熔點-40.6℃。沸點185.4℃。折射率nD(20℃)1.4101。汽化熱284.5J/g。比熱容1.81J/(g·℃)。與乙醇、乙醚、丙酮等常見溶劑混溶。微溶於水，並被水逐漸分解。
[質量標準] HG/3272-2002
包裝儲運 鍍鋅鐵桶包裝，規格200kg。按有毒化學品規定貯運。
草酸二乙酯具有酯類的一般性質，在空氣中吸潮並慢慢分解，與氨作用生成醯胺化合物，與丙酮縮合為丙酮酸乙酯。 主要用於醫藥工業中，是硫唑嘌呤、周效磺胺、羧苯脂青黴素、乙哌氧苄青黴素、乳酸氯喹、噻苯咪唑、磺胺甲基異惡唑等藥物的中間體，可作為塑膠、染料等產品的中間體，並可作纖維素和香料的溶媒。
CAS No.： 95-92-1
安全術語
S23Do not breathe vapour.
切勿吸入蒸汽。
風險術語 R22Harmful if swallowed.
吞食有害。
R36Irritating to eyes.刺激眼睛。
性質與穩定性
穩定性：穩定
禁配物：酸類、鹼、強氧化劑、強還原劑、水
避免接觸的條件：受熱
聚合危害：不聚合
合成方法
1、無水草酸與乙醇在溶劑甲苯存在下進行酯化生成粗草酸二乙酯。粗酯經精餾為成品。原料消耗定額：草酸985kg/t、乙醇（95%）744kg/t、甲苯73.4kg/t。
甲苯條件
2、其製備方法是將乙醇、苯、草酸加入反應釜中加熱至68℃，共沸回流脫水，至無水帶出為反應終點，然後回收苯，得粗草酸二乙酯，減壓蒸餾，收集103℃/6kPa餾分，為草酸二乙酯。
精製方法：用稀碳酸鈉溶液洗滌，無水碳酸鉀或硫酸鈉乾燥後減壓蒸餾。
3.製法：
於裝有攪拌器、分水器的反應瓶中，加入無水草酸①（2）45g（0.5mol），無水乙醇81g（1.76mol），苯200mL，濃硫酸10mL。攪拌下加熱於68～70℃回流共沸脫水。待水基本蒸完後，再蒸出乙醇和苯。冷後水洗，飽和碳酸氫鈉溶液洗滌，水洗，無水硫酸鈉乾燥。常壓蒸餾，收集182～184℃的餾分，得草酸二乙酯（1）57g，收率78%。註：①無水草酸可以用如下方法來製備：將粉狀含結晶水的草酸與四氯碳一起加熱回流，共沸脫水，直至無水蒸出。抽濾，乾燥，貯存於乾燥器中備用。也可直接於烘箱中乾燥來製備無水草酸。本實驗中也可用相應數量的含結晶水的草酸，但反應時間要長一些。
用途
1.二乙酸二乙酯主要用於醫藥工業，是苯巴比妥、硫唑嘌呤、周效磺胺、磺胺甲基噁唑、羧苯酯青黴素、乙哌氧氨苄青黴素、乳酸氯喹、噻苯咪唑等藥物的中間體。也是塑膠促進劑、染料中間體。還用作纖維素酯類、香料的溶劑。用作乙炔萃取劑以及染料、醫藥、香料等的原料。
2.乙二酸二乙酯常作為親核試劑的底物，多用於α,γ-二羰基酯[1~3]、酮類化合[4~9]、雜環化合物[10~13]的合成等。
合成α,γ-二羰基酯 在鹼性條件下，酮類化合物可與乙二酸二乙酯發生親核取代反應而生成α,γ-二羰基酯 (式1)[1,2]。該二羰基酯常以烯醇式結構存在，可用於合成雜環化合物等 (式2)。
合成酮 乙二酸二乙酯與格氏試劑或其它有機金屬化合物(如有機鋰化合物等)反應生成酮，是一種製備α-酯基酮的好方法，本法可用於合成飽和酮[4,5](式3)和芳香酮[6~9](式4)。
合成噻吩類化合物 在鹼的條件下，乙二酸二乙酯與β-硫醚二酯類化合物可合成噻吩衍生物 (式5)[10]，採用類似方法也可合成硒代噻吩衍生物。
合成雜環化合物 乙二酸二乙酯可以與具有β-羥基胺或類似結構的化合物發生醇解或胺解的縮合反應，合成雜環結構 (式6)。
3.用作溶劑、染料中間體，及油漆、藥物的合成。
危害及毒性
健康危害
侵入途徑：吸入、食入、經皮吸收。
健康危害：本品有強烈刺激性。高濃度嚴重損害黏膜、上呼吸道、眼和皮膚。接觸後可引起燒灼感、咳嗽、喘息、喉炎、氣短、頭痛、噁心和嘔吐。
毒理學資料及環境行為
毒性：生產場合套用較廣，但未見有這種物質造成損害的報告。
急性毒性：LD50400mg/kg(大鼠經口)；>10ml/kg(豚鼠經皮)
亞急性和慢性毒性：人吸入0.76mg/L×數月，有乏力，頭痛噁心，輕度貧血，白細胞減少。
危險特性：遇明火、高熱或與氧化劑接觸，有引起燃燒爆炸的危險。加熱分解產生易燃的有毒氣體。“
燃燒(分解)產物：一氧化碳、二氧化碳。
應急處理處置方法
泄漏應急處理
迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。儘可能切斷泄漏源，防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散劑製成的乳液刷洗，洗液稀釋後放入廢水系統。大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。
防護措施
呼吸系統防護：可能接觸其蒸氣時，佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)。
眼睛防護：呼吸系統防護中已作防護。
身體防護：穿透氣型防毒服。
手防護：戴防化學品手套。
其它：工作現場禁止吸菸、進食和飲水。特別注意眼和呼吸道的防護。工作畢，徹底清洗。單獨存放被毒物污染的衣服。洗後備用。保持良好的衛生習慣。
急救措施
皮膚接觸：立即脫去被污染的衣著，用大量流動清水沖洗，至少15分鐘。就醫。
眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。
食入：誤服者用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫。
滅火方法：抗溶性泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。
