茶多酚棕櫚酸酯

茶多酚棕櫚酸酯是一種無毒的脂溶性食品抗氧化劑。

基本介紹

• 中文名：茶多酚棕櫚酸酯
• 外文名： Tea Polyphenol Palmitate
• 功能：抗氧化劑

介紹

茶多酚棕櫚酸酯(Tea Polyphenol Palmitate)。

目前油溶性的特丁基對苯二酚(TBHQ)、丁基羥基茴香醚(BHA)和二丁基羥基甲苯(BHT)在國家標準(GB2760-2014)範圍內允許在油脂和含油脂的食品中使用。然而這類合成抗氧化劑有一定的毒性,在一些國家和地區使用已經受到限制，BHT在美國禁止使用,BHA在日本限制使用,TBHQ在日本禁止使用。
隨著人們對食品安全的關注度提高,各種無毒的脂溶性食品抗氧化劑也相應面世。2014年6月，國家衛計委發布了增補茶多酚棕櫚酸酯等兩種食品添加劑的公告，現已被收錄進GB2760-2014。茶多酚棕櫚酸酯是一種安全無毒的食品抗氧化，而且具有很好的保健功能，茶多酚棕櫚酸酯單體-EGCG棕櫚酸酯已經有很多這方面的報導。日本已經有茶多酚棕櫚酸酯的產品在市場上銷售。

隨著食品工業進步，對健康抗氧化劑需求越來越高，各種新型抗氧化劑也應運而生，例如迷迭香提取物(ROS)、茶多酚、茶多酚棕櫚酸酯、維生素E、抗壞血酸、抗壞血酸棕櫚酸酯(AP)、甘草抗氧化物、竹葉抗氧化物，如何篩選出抗氧化效果好的健康抗氧化劑顯得尤其重要。其中茶多酚棕櫚酸酯在2014年6月被國家衛計委收錄進GB2760-2014《食品安全國家標準食品添加劑使用標準》，是新型的油脂抗氧化劑。

用量及使用範圍

食品分類號	食品名稱	最大使用量/(g/kg)	備註
02.01	基本不含水的脂肪和油	0.6

質量規格要求

生產工藝

以綠茶為原料提取的茶多酚經過與棕櫚醯氯酯化，過濾、水洗、脫溶、結晶、離心、凍乾、包裝等步驟加工生產的食品添加劑茶多酚棕櫚酸酯。

技術要求

感官要求:應符合下表的規定。

項目	指標	檢驗方法
性狀	呈粉末狀，無結塊現象	稱取10g樣品於白色平盤中，在自然光線下直接觀察其性狀、色澤和有無雜質，鼻嗅其氣味，口嘗其滋味。
色澤	淡黃色
滋味、氣味	具有茶多酚棕櫚酸酯特有滋味、無異味
雜質	無肉眼可見的外來雜質

理化指標:應符合下表的要求。

項目	指標	檢驗方法
茶多酚棕櫚酸酯含量，w/% ≥	70	附錄A中A.4
溶解度(g/100g植物油)≤	25	附錄A中A.5
水分，w/% ≤	5	GB/T8304
總灰分，w/% ≤	1	GB/T8306
砷(以As計)/(mg/kg)≤	2.0	GB/T5009.11
鉛(Pb)/(mg/kg) ≤	2.0	GB5009.12

檢驗方法

A.1安全提示

本標準試驗方法中使用的部分試劑具有毒性或腐蝕性，按相關規定操作，使用時需小心謹慎。若濺到皮膚上應立即用水沖洗，嚴重者應立即治療。在使用揮發性酸時，要在通風廚中進行。

A.2一般規定

本標準所用試劑和水，在沒有註明其他要求時，均指分析純試劑和GB/T6682-2008規定的三級水。試驗中所用標準溶液、雜質標準溶液、製劑及製品，在沒有註明其他要求時，均按GB/T601、GB/T602、GB/T603的規定製備。試驗中所用溶液在未註明用何種溶劑配製時，均指水溶液。

A.3鑑別試驗A.3.1試劑和材料

A.3.1.1無水乙醇。

A.3.1.2硫酸。
A.3.1.3石油醚(沸點90C~120°C)。

A.3.1.4乙酸乙酯。

A.3.1.5香草醛。
A.3.1.6混合溶劑A:將石油醚與乙酸乙酯按體積比19:1混合均勻。
A.3.1.7香草醛顯色液:推確稱取1.0g的香草醛，溶解於100mL無水乙醇中，緩慢漓人20g硫酸，混勻並冷卻。

A.3.2茶多酚鑑別試驗
茶多酚棕澗酸酯是茶多酚的衍生物，在酸性條件下多酚類物質能和香草醛進行特徵性顯色反應，可以通過顯色反應進行鑑別。
精確稱取10.0mg茶多酚棕桐酸酯樣品，置於10mL試管中。向試管加入4mL無水乙醇，震盪使其溶解。再向試管中加入2mL香草醛顯色液，震盪搖勻，靜置Smin,顯紅色者為茶多酚棕桐酸酯或茶多酚。
A.3.3與水溶性茶多酚的鑑別試驗
茶多酚棕櫚酸酯和水溶性茶多酚在油脂或者其它低極性容劑中溶解度差別很大，可以利用它們的溶解度差異將其分離。
稱取20mg~30mg茶多酚樣品置於10mL.離心試管1中，再加人5mL.混合溶劑A,震盪溶解，在4000rpm下商心5min。將離心後的上清液轉移到另一10mL離心試管2中。再移取5mL混合溶劑A加入到離心試管1中，在4000rpm離心5min。將離心後的上清液轉移到離心試管2,合併上清液。將離心沉澱溶於10mL無水乙醇，記為沉澱液。分別移取1mL上清液和1mL沉澱液到10mL試管中，各自加入4mL香草醛顯色液，混合搖勻，等待5min顯色。
觀察顯色結果，如果上清液呈紅色，說明樣品中含有茶多酚棕櫚酸脂;如果沉澱液顯紅色，說明樣品中含有茶多酚;如果二者都顯紅色，說明樣品是茶多酚棕櫚酸酯和茶多酚的混合物。如果二者都不顯色，說明樣品中既不含茶多酚，又不含茶多酚棕櫚酸酯。

A.4茶多酚棕櫚酸酯含量的測定

A.4.1試劑和材料

A.4.1.1茶多酚棕櫚酸酯:經45C真空乾燥至位重後使用。

A.4.1.2維生素C:經45C真空乾燥至恆重後使用

A.4.1.3沒食子酸乙酯:樣品經重結晶純化，高效液相色諧檢測純度99.9%。經45C真空乾燥至恆重後使用。

A.4.1.4維生素C溶液:0.075moVL,準確稱取1,3222g維生素C,用水溶解後定容至100mL。

A.4.1.5三乙醇胺溶液:量取50.0mL三乙醇胺，加入25mL水稀釋後轉人100mL容量瓶中，並用水稀釋至刻度。
A.4.1.6沒食子酸乙酯標準儲備溶液:準確稱取0.1000g沒食子酸乙酯，用水溶解後定容至100mL。
A.4.1.7茶多酚棕櫚酸酯乙醇溶液:準確稱取約500mg茶多酚棕櫚酸酯(精確至0.1mg),記為茶多酚棕櫚酸酯乾重m,用無水乙醇溶解並定容至100mI。
A.4.1.8酒石酸亞鐵溶液:準確稱取1.6050g硫酸業鐵(FeS04.7H20)和8.0440g酒石酸鉀鈉，分別用水溶解後轉入至1000mL容量瓶中，稀釋至刻度。
A.4.2分析步驟
A.4.2.1於25mL容量瓶中依次移入5ml酒石酸亞鐵溶液、1mL三乙醇胺溶液、2mL維生素C溶液，用水定容至刻度，充分播勻。此為空白溶液(1)。
A.4.2.2取5個25mL容量瓶分別依次加入5mL酒石酸亞鐵溶液、1mL三乙醇胺溶液、2mL維生素C溶液，然後用移液管分別移取0.2mL、0.4mL、0.6mL、0.8mL、1.0mL.的沒食子酸乙酯標準儲備溶液加到容量瓶中，以水定容至刻度，充分搖勻。配製好的溶液在室溫下放置1h。以空白溶液(1)為參照，在520umn波長下測定該溶液的吸光度，以沒食子酸乙酯標準溶液濃度對溶液吸光度建立沒食子酸乙酯標準曲線(標準曲線線性相關係數要求0.999以上)。
A.4.2.3於25mL容量瓶中依次移入5mL,酒石酸亞鐵溶液、1mL.三乙醇胺溶液、2mL維生素C溶液，移入1mL(記為體積v)的茶多酚棕櫚酸酯乙醇溶液(放液速度要慢),用少許無水乙醇吹洗瓶口的殘留液至容量瓶，以水定容至刻度，充分搖勻。配製好的溶液在室溫下放置1h,以空白溶液(1)為參照，在520nm波長下測定該溶液吸光度。所得吸光度在沒食子酸乙酯標準曲線上查到對應的依度c(μg/mL),該濃度乘以換算係數3.5,即為測得的茶多酚棕櫚酸酯濃度。

A.4.3結果計算

茶多酚棕櫚酸酶含量的質量分數w，按公式計算:

w=(3.5 x100x25xcx100%)÷vxmx1000
式中:

3.5-茶多酚棕櫚酸酯相對於沒食子酸乙酯的換算係數(等質量濃度沒食子酸乙酯和茶多酚棕櫚酸酯吸光值的比值);
c-測得的茶多酚棕櫚酸酯-亞鐵的吸光度在沒食子酸乙酯標準曲線上查到的對應濃度(ug/mL);
v-從100mL容量瓶移入到25mL容量瓶中的茶多酚棕桐酸酯乙醇溶液的體積(mL)(見A4.2.3);
m-茶多酚棕櫚酸酯乾重(mg);
100-茶多酚棕櫚酸酯乙醇溶液的定容體積(mL)(A.4.1.7);

25一A.4.2.3的定容體積(mL);
1000-將茶多酗棕櫚酸酯的千重從mg換算成μg的換算係數。

A.5溶解度的測定

稱取25.0g茶多酚棕櫚酸酯樣品，倒入250mL燒杯中，加入100g的植物油，攪拌條件下加熱到90~110°C，使其充分溶解(攪拌過程中，溶液表面伴有適量泡沫，屬正常現象)，然後冷卻至室溫觀察溶解性。如果植物油澄清，則茶多酚棕櫚酸酯的溶解度為≥25g/100g;如果植物油中有明顯的不溶物，則茶多酚棕櫚酸酶的溶解度為<25g/100g。

茶多酚棕櫚酸酯在油脂中的抗氧化效果

茶多酚棕櫚酸酯在大豆油中的抗氧化效果

茶多酚棕櫚酸酯的添加量為0.02%~0.03%時抗氧化能力提高明顯。雖然添加量越大,抗氧化效果越好,但茶多酚棕櫚酸酯添加量在0.03%以上時抗氧化效果提高不明顯。添加0.03%茶多酚棕櫚酸酯的大豆油在62°C烘箱中儲存20d時,過氧化值為10meq/kg,完全符合食用植物油衛生標準。根據油脂貨架期的經驗推算方法可知，62°C烘箱試驗中油脂儲存1d相當於15°C下儲存30d,因此添加0.03%茶多酚棕櫚酸酯的大豆油在15°C條件下可以保存18個月(市場上植物油脂的保質期)。

不同抗氧化劑在大豆油中的抗氧化效果比較

稱取6份質量均為100g的大豆油，分別添加0.03%的BHA、BHT、TBHQ、茶多酚棕櫚酸酯、迷迭香、Vp,於62C烘箱中進行加速氧化試驗,同時做空白試驗。

在幾種常見的抗氧化劑中，茶多酚棕櫚酸酯在大豆油中抗氧化效果僅次於TBHQ,明顯好於天然抗氧化劑迷迭香、VE。有資料顯示脂溶性茶多酚在檸檬酸增效劑的協同作用。下,抗氧化效果和TBHQ無明顯差異。茶多酚棕櫚酸酯屬於同類產品，可能有類似的情況,有待進一步研究。迷迭香也是人們熟悉的產品,但其特有的氣味使其在一些產品中的套用受到限制,Ve相對來說抗氧化效果差些。

茶多酚棕櫚酸酯在豬油中的抗氧化效果

在100g豬油中添加0.03%茶多酚棕櫚酸酯,於62°C烘箱中進行加速氧化試驗，同時做空白試驗。

空白樣品的過氧化值在儲存6d後快速增加,儲存8d時過氧化值超過10meq/kg;添加茶多酚棕櫚酸酯樣品的過氧化值增加緩慢，儲存8d時,過氧化值小於6meq/kg。因此，茶多酚棕櫚酸酯在豬油中具有顯著的抗氧化效果。

茶多酚棕櫚酸酯在人造奶油中的抗氧化效果

在100g人造奶油中添加0.03%茶多酚棕櫚酸酯,於37°C烘箱中進行加速氧化試驗，同時做空白試驗。

在10~18d時，空白樣品的過氧化值低於添加茶多酚棕櫚酸酯的人造奶油,分析認為可能是由於製備樣品時,人造奶油經過加熱，而空白樣品則未加熱，而且人造奶油的氫化性質使得空白樣品比較穩定。在18d後空白樣品的過氧化值快速升高,迅速超過添加茶多酚棕櫚酸酯人造奶油樣品的過氧化值,而添加茶多酚棕櫚酸酯人造奶油樣品的過氧化值升高得比較慢,說明茶多酚棕櫚酸酯在人造奶油中具有明顯的抗氧化效果。
茶多酚棕櫚酸酯在大豆油中的最佳添加量為0.03%。茶多酚棕櫚酸酯與BHA、BHT、迷迭香、Ve。比較,其在大豆油中具有較強的抗氧化性,抗氧化性稍弱於TBHQ,但茶多酚棕櫚酸酯安全性更高。另外，茶多酚棕櫚酸酯在豬油和人造奶油中也顯現出良好的抗氧化性能。
茶多酚棕櫚酸酯在豬油中表現非常優異，僅需添加0.02%就能完全滿足豬油的抗氧化要求。而其它天然抗氧化劑，相較於合成抗氧化劑TBHQ、BHA、BHT,因其健康的概念，且無需與其它抗氧化劑復配，具有巨大的潛在市場。