色譜保留值，不被固定相吸附或溶解的物質進入色譜柱時，從進樣到出現峰，極大值所需的時間稱為死時間，它正比於色譜柱的空隙體積，因為這種物質不被固定相吸附或溶解，故其流動速度將與流動相流動速度相近。
基本介紹
- 中文名：色譜保留值
- 所屬學科：物理學
保留值
1. 死時間t0
測定流動相平均線速ū時，可用柱長L與t0的比值計算，即ū = L/t0
2. 保留時間tr
試樣從進樣到柱後出現峰極大點時所經過的時間，稱為保留時間
3.調整保留時間tr´
某組分的保留時間扣除死時間後，稱為該組分的調整保留時間，即 tr´= tr - t0
由於組分在色譜柱中的保留時間tr包含了組分隨流動相通過柱子所須的時間和組分在固定相中滯留所須的時間，所以tr實際上是組分在固定相中保留的總時間。
保留時間是色譜法定性的基本依據，但同一組分的保留時間常受到流動相流速的影響，因此色譜工作者有時用保留體積來表示保留值。
4. 死體積V0
指色譜柱在填充後，柱管內固定相顆粒間所剩留的空間、色譜儀中管路和連線頭間的空間以及檢測器的空間的總和。當後兩相很小可忽略不計時，死體積可由死時間與色譜柱出口的載氣流速fco（cm3·min-1）計算。
V0 = t0Fco
式中 Fco為扣除飽和水蒸氣壓並經溫度校正的流速。僅適用於氣相色譜，不適用於液相色譜。
5. 保留體積Vr
指從進樣開始到被測組分在柱後出現濃度極大點時所通過的流動相的體積。保留時間與保留體積關係：
Vr= tr Fco
6.調整保留體積Vr¢
某組分的保留體積扣除死體積後，稱為該組分的調整保留體積。
Vr¢ = Vr - V0 = tr¢ Fco
7.相對保留值r2,1
某組分2的調整保留值與組分1的調整保留值之比，稱為相對保留值。
r2,1= tr2 ¢ / tr1´= Vr2¢ / Vr1¢
由於相對保留值只與柱溫及固定相性質有關，而與柱徑、柱長、填充情況及流動相流速無關，因此，它在色譜法中，特別是在氣相色譜法中，廣泛用作定性的依據。在定性分析中，通常固定一個色譜峰作為標準（s），然後再求其它峰（i）對這個峰的相對保留值，此時可用符號a表示，即a = tr ¢(i) / tr ¢ (s)
式中tr ¢(i)為後出峰的調整保留時間，所以a總是大於1的。
相對保留值往往可作為衡量固定相選擇性的指標，又稱選擇因子。
