《自由基堆積驅動的動態共價鍵聚合物摺疊與聚集》是依託復旦大學，由張丹維擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：自由基堆積驅動的動態共價鍵聚合物摺疊與聚集
- 依託單位：復旦大學
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：張丹維
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
本項目提出利用醯腙和雙硫鍵動態共價鍵的形成，快速合成併入紫精和四硫富瓦烯（TTF）的13個聚合物結構體系。紫精和TTF單元通過柔性乙氧基鏈或剛性芳醯胺連線。進一步還原紫精或氧化TTF為正離子自由基，構築相應的自由基聚合物體系。通過正離子自由基分子內堆積作用誘導構築褶皺狀人工摺疊結構，利用其分子間堆積構築雙股及多股自組裝結構。利用鹼金屬離子-乙氧基鏈之間的絡合作用促進正離子自由基分子內堆積及相應摺疊結構的形成。利用剛性連線片段抑制分子內堆積，促進分子間堆積和相應層狀聚集體的形成。利用供體-受體相互作用構築聚輪烷體系，通過還原紫精或氧化TTF構築多重正離子自由基組裝體，研究組裝體內不同類型正離子自由基的堆積性質及相關動力學性質。發展新的人工摺疊結構及新的超分子自組裝驅動力模式。
結題摘要
本項目系統研究了動態共價線性聚合物分子內和分子間共軛自由基正離子堆積的各種影響因素，建立了一種基於共軛自由基正離子堆積構築人工摺疊結構的方法。由於線性聚合物的構象調控在生命過程中的重要意義，本項目研究重點放線上性聚合物的設計和性質研究上。通過動態共價鍵構築線性聚合物以及結構預組織作用，共軛自由基正離子二聚已經成為溶液相自組裝的一個有效非共價鍵作用力。共軛自由基正離子二聚作用能夠進一步和其它弱相互作用或刺激回響作用協同，實現剛性或柔性線性聚合物在水溶液中的構象調控。併入多個紫精單元的動態共價鍵聚合物體系，利用紫精共軛自由基正離子的分子內和分子間的堆積作用以及與不同空腔尺寸的CB[7], CB[8], CB[10]的主客體相互作用，發展出了可逆的自由基二聚或多聚組裝體。
