基本類型
自由基反應有五種基本類型:①受光照、輻射或過氧化物等作用,使
分子鍵斷裂而產生自由基的反應;②自由基和分子起反應產生新的自由基和分子的反應;③自由基和分子起反應產生較大自由基的反應;④自由基分解成小的自由基(和分子)的反應;⑤自由基彼此之間的反應。在降水酸化、臭氧層破壞和大氣
光化學反應過程中都與自由基反應有關;因此自由基反應已成為
大氣化學研究的重要內容。
三大階段
游離基反應通過化合物分子中的
共價鍵均裂成
自由基而進行的反應。反應大致分為三個階段:(1)引發:通過
熱輻射、光照、單電子
氧化還原法等手段使分子的共價鍵發生均裂產生自由基的過程稱為引發。 (2)鏈(式)反應:引發階段產生的自由基與反應體系中的分子作用,產生一個新的分子和一個新的自由基,新產生的自由基再與體系中的分子作用又產生一個新的分子和一個新的自由基,如此周而復始、反覆進行的反應過程稱為鏈(式)反應Cl·+CH4→CH3+HCl CH3·+Cl2→Cl·+CH3Cl (3)終止:兩個自由基互相結合形成分子的過程稱為終止。Cl·+Cl·→Cl2 Cl·+CH3·→CH3Cl CH3·+CH3→CH3—CH3 除上述外,
自由基還有這可發生裂解、重排、氧化還原、
歧化等反應。自由基反應一般都進行得很快。這類反應在實際生產中套用很廣。如
氯化氫的合成、汽油的燃燒、
單體的自由基聚合等。