脈衝極譜法

脈衝極譜法是一種極譜法。在滴汞電極每一汞滴成長後期的某一時刻，於線性變化的直流電壓上疊加一個方波電壓，並在方波電壓單周期的後期記錄電解電流的方法。它是目前所有極譜方法中靈敏度高的方法之一。所用支持電解質濃度可以很稀，若用三電極裝置，還能在沒有支持電解質的溶液中進行測定。

基本介紹

• 中文名：脈衝極譜法
• 方法：一種極譜分析新方法
• 前放電物質量：50 000∶1
• 優點：靈敏度高

脈衝極譜法

極譜法的一種，也是目前靈敏度最高的極譜方法。它比方波極譜還要靈敏好幾倍，使用的支持電解質的濃度也比方波極譜低（小至0.02mol/dm³）。脈衝極譜有兩種：常規脈衝極譜和示差脈衝極譜。兩者加電壓的方式有差異，極譜圖形也不同。示差脈衝極增加電壓的方式和方波極譜相似，得到的極譜波也相似。和方波極譜不同的是：示差脈衝極譜在一個汞滴的一定時刻，只加上一個方波電壓，ΔE為2一100毫伏，方波電壓持續的時間也比較長，有的長達40一80毫秒，在一個汞滴上只測一次還原電流；而方波極譜在一個汞滴上加很多方波，每一方波持續的時間短，在一個周期中兩次測量電流，既有氧化電流又有還原電流。脈衝極譜加電壓的方式使毛細管噪聲電流得到充分衰減，從而提高了靈敏度。脈衝極譜可檢出10^-9克/毫升（1ppb）的鎘。分辨力好，兩峰相差25毫伏可以分辨出來。前面極譜電流對後面電流的影響小。

分類

按施加脈衝電流的形式和電流測量的方式不同，

1. 常規脈衝極譜法

2. 微分脈衝極譜法

常規脈衝極譜法

常規脈衝極譜法是在不發生電極反應的某一起始電位Ui上，用時間控制同步，在當汞滴生存的後期，依次疊加一個振幅逐漸遞增的矩形脈衝電壓，在每一脈衝消失前20ms，進行一次電流測量，得到 i-E極譜圖。

微分脈衝極譜法

微分脈衝極譜法是將一個緩慢變化的直流電壓加到滴汞電極上，然後用時間控制器控制，同步地在每一汞滴生存的後期，疊加一個等振幅的矩形脈衝電壓，測量脈衝電壓加入前20ms和脈衝電壓消失前20ms時的電流之差，得到極譜圖。

特點和套用

1. 靈敏度高

對於可逆電極反應，可達10-8mol.L-1;

對於不可逆電極反應，可達10-7mol.L-1。

2. 分辨能力強

兩個峰電位相差25mV以上就能分開。

3. 允許前放電物質的量大

前放電物質的濃度比被測物質高5000倍時，也不干擾測定。

4. 分析速度快

分析速度可和單掃描極譜法一樣快。

5. 套用範圍廣

特別適合有機物分析，電極過程的動力學研究等。