置換滴定法

置換滴定法是滴定分析的一種。置換滴定法是先加入適當的試劑與待測組分定量反應，生成另一種可滴定的物質，再利用標準溶液滴定反應產物，然後由滴定劑的消耗量，反應生成的物質與待測組分等物質的量的關係計算出待測組分得含量。

基本介紹

• 中文名：置換滴定法
• 外文名： replacement titration
• 別稱：取代滴定法
• 用於1：因滴定反應沒有定量關係
• 用於2：伴有副反應而無法直接滴定

簡介

利用置換反應生成等物質的量的金屬離子或EDTA，然後進行滴定的方法稱為置換滴定法。即在一定酸度下，向被測試液中加人過量的EDTA，用金屬離子滴定過量部分的EDTA，然後再加入另一種配位劑，使其與被測離子生成一種配合物。這種配合物比被測離子與EDTA生成的配合物更穩定，從而把EDTA釋放（置換）出來，最後再用金屬離子標準溶液滴定釋放出來的EDTA。

根據金屬離子標準溶液的用量和濃度，計算被測離子的含量。這種方法適用於多種金屬離子存在的情況下測定其中一種金屬離子，該方法是提高配位滴定選擇性的途徑之一。

置換金屬離子

如果被測定的離子M與EDTA反應不完全或所形成的配合物不穩定，這時可讓M置換出另一種配合物NL中等物質的量的N，用EDTA溶液滴定N，從而可求得M的含量，其反應式為：

M+NL→ML+N

N+Y→NY

例如，Ag⁺與EDTA的配合物不穩定，不能用EDTA直接滴定，但把Ag⁺加入Ni(CN)₄^2-溶液中，則發生反應 2Ag⁺+Ni(CN)₄^2-→2Ag(CN)₄^- +Ni²⁺

在pH=10的氨性溶液中，以紫脲酸銨為指示劑，用EDTA滴定置換出來的Ni²⁺，即可求得Ag⁺的含量。

置換EDTA

將被測定的金屬離子M與干擾離子全部用EDTA配合，加入選擇性高的配位劑L以奪取M，並釋放出EDTA，其反應式為：

MY+L→ML+Y

反應完全後，釋放出與M等物質的量的EDTA，然後再用金屬鹽類標準溶液滴定釋放出的EDTA，從而可求得M的含量。

例如，測定錫青銅中的Sn時。可於試液中加入過量的EDTA，將可能存在的Pb²⁺、Zn²⁺、Cd²⁺、Bi²⁺ 等與Sn⁴⁺一起配合，用Zn²⁺標準溶液滴定過量的EDTA。再加入NH₄F選擇性地將SnY中的EDTA置換出來，再用Zn²⁺標準溶液滴定釋放出的EDTA，即可求得Sn含量。其反應式為：

SnY+6F^-→SnF₆^2-+Y^4-

Zn²⁺+Y^4-→ZnY^2-