縮醛胺

縮醛胺

醛或酮與氨基發生脫水縮合生成縮醛胺的反應。縮醛胺經進一步還原轉變為胺或胺的衍生物,使得原有胺類化合物中N端引入烷基(N-烷基化)。

基本介紹

  • 中文名:縮醛胺
  • 外文名:amino acetalization
N-烷基化,實際合成套用,

N-烷基化

醛或酮為烷化劑,與胺類的加成,在脫水縮合生成縮醛胺,然後還原為胺,因此成為還原N-烷基化。
縮醛胺
N-烷基化

實際合成套用

為了在氨基上只引入一個烷基起見,除了以上提到過的幾種方法以外,還應該提到另一種方法,也就是利用醛類能與伯胺類起反應形成縮胺胺,而接著再進行加氫反應使只生成仲胺的方法。以使用甲醛為例,反應可表示如下式:
縮醛胺
N-苄基對-氮基苯酚,就是通過對-氨基苯酚與苯甲醛的反應,以及中間產品的還原兩步反應製備的:
縮醛胺
這種方法除了用來製備純粹的仲胺以外,又可以通過縮胺胺與HCN的反應來製備芳胺基乙腈:
縮醛胺
如果在前一步中不用甲醛,而用它和酸性亞硫酸鈉的加合產物(水溶液)來處理芳胺,則第二步中就不必使用極毒的氣態HCN而可改用NaOH;這樣就可以使製造過程大為簡化:
縮醛胺
接著使芳胺基乙腈超水解反應,即可製得芳胺基乙酸:
縮醛胺
芳氨基乙腈和芳胺基乙酸的合成,是生產靛藍一類染料的重要步驟。
合成靛藍本身的中間體是苯氨基乙酸。它的實際生產方式和上述步驟有些區別。具體生成流程是:首先向苯胺中加入甲醛的水溶液,並升溫到60-70℃,以形成N, N’-二苯基甲二胺:
縮醛胺
然後在壓熱器中通入二氧化碳(8大氣壓),並在進行冷卻使溫度保持在52℃以下的條件,壓入NaOH的水溶液。在CO2的作用下從NaOH生成HCN,即與中間產物發生反應而轉化為苯胺基乙腈和苯胺:
縮醛胺
分出苯胺基乙腈和苯胺在一起的那一層液體,並用NaOH和KOH的混合溶液在110℃和8大氣壓下進行苯胺基乙腈的水解過程。水解完後,用抽取苯胺,而生成的苯胺基乙腈的鈉-鉀混合鹽則留在水溶液中。把這個水溶液濃縮到完全乾燥,即得出粗製產品。
使用酮作烷化劑(縮合和還原)的例子是:
縮醛胺

相關詞條

熱門詞條

聯絡我們