結構態鉀,亦稱礦物鉀。是指一種鍵合於礦物晶格中或深受晶格束縛的鉀。約占土壤全鉀量的90%〜98%,不溶於水,不易被溶液中的陽離子代換,因而有效性很低。結構態鉀只有通過風化作用才能將鉀逐漸釋放出來,並被作物利用。然而這個過程是相當緩慢的,因而它對速效鉀的貢獻微不足道。儘管有的土壤含有相當多的礦物鉀,但其速效鉀和緩效鉀均很低,作物仍會嚴重缺鉀。土壤的含鉀礦物,主要以原生或次生的結晶矽酸鹽狀態存在於土壤中,只有很少一部分為無定形礦物或類似結晶狀態,土壤含鉀原生礦物主要有雲母類礦物(黑雲母、金雲母、白雲母和鋰雲母等)和含鉀的長石類礦物(鉀長石、斜長石和微斜長石等)。
它們是構成土壤礦質部分的常見礦物。含鉀次生礦物有伊利石、蛭石和蒙脫石等。含鉀原生礦物大部分存在於土壤粗粒部分,含鉀次生礦物則主要存在於黏粒部分。含鉀礦物風化的容易程度依次為:黑雲母(三八面體雲母)>白雲母(二八面體雲母)>正長石>微斜長石。