立體重複鏈節

立體重複鏈節

又稱立構重複單元或立體異構單元。能夠表示聚合物立體構型的重複單元。

基本介紹

  • 中文名:立體重複鏈節
  • 外文名:stereorepeating unit
特徵,手性立構重複單元,幾何立構重複單元,

特徵

與結構重複單元不一定相同。一個立構重複單元至少含有一個不對稱原子或其他立構中心。對於單取代烯類或α-烯烴類單體,其立構重複單元與結構重複單元相同。一個立構重複單元含有一個立構中信時,形成的聚合物可為單有規立構聚合物;含有兩個立構中心時,形成的聚合物可為雙有規立構聚合物。

手性立構重複單元

對於主鏈構型單元中含有一個手性碳原子的立構聚合物,會形成手性異構體。根據其連線方式可分為如下三種:組成重複單元的手性碳原子具有相同的立體構型叫做“全同立構”,具有交替的立體構型稱為“間同立構”,無規律構型則稱為“無規(或雜同)立構”。例如,丙烯的聚合物根據其構型不同,可分為“全同立構聚丙烯”、“間同立構聚丙烯”和“無規(或雜同)立構聚丙烯”。其構型如下:
手性立構重複單元手性立構重複單元
對於主鏈構型單元中含有兩個手性碳原子的立構聚合物,當兩個碳原子是相鄰位置時,可用赤型(曾稱:疊同型)和蘇型(曾稱:對應型)表示。雙全同立構(diisotactic)表示兩個不同的立體異構部位中每一個都是全同立構;而雙間同立構(disyndiotactic)是兩個不同的部位中每一個都是間同立構。由於這兩個不對稱中心又有赤型(erythro)及蘇型(threo)之分,所以可分別再分為赤型和蘇型聚合物。即具有如下圖所示的三種立體規整結構聚合物:赤型雙全同立構(erythrodiisotactic)、蘇型雙全同立構(threodiisotactic)和雙間同立構(disyndiotactic)聚合物。
含有兩個手性碳原子的手性異構重複單元含有兩個手性碳原子的手性異構重複單元

幾何立構重複單元

對於共軛雙烯單體聚合時,大分子鏈中存在雙鍵時,會存在順、反異構體。如對於1,4-聚丁二烯,其順式和反式構型如下:
幾何立型重複單元幾何立型重複單元

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