又稱立構重複單元或立體異構單元。能夠表示聚合物立體構型的重複單元。
基本介紹
- 中文名:立體重複鏈節
- 外文名:stereorepeating unit
特徵,手性立構重複單元,幾何立構重複單元,
特徵
與結構重複單元不一定相同。一個立構重複單元至少含有一個不對稱原子或其他立構中心。對於單取代烯類或α-烯烴類單體,其立構重複單元與結構重複單元相同。一個立構重複單元含有一個立構中信時,形成的聚合物可為單有規立構聚合物;含有兩個立構中心時,形成的聚合物可為雙有規立構聚合物。
手性立構重複單元
對於主鏈構型單元中含有一個手性碳原子的立構聚合物,會形成手性異構體。根據其連線方式可分為如下三種:組成重複單元的手性碳原子具有相同的立體構型叫做“全同立構”,具有交替的立體構型稱為“間同立構”,無規律構型則稱為“無規(或雜同)立構”。例如,丙烯的聚合物根據其構型不同,可分為“全同立構聚丙烯”、“間同立構聚丙烯”和“無規(或雜同)立構聚丙烯”。其構型如下:
對於主鏈構型單元中含有兩個手性碳原子的立構聚合物,當兩個碳原子是相鄰位置時,可用赤型(曾稱:疊同型)和蘇型(曾稱:對應型)表示。雙全同立構(diisotactic)表示兩個不同的立體異構部位中每一個都是全同立構;而雙間同立構(disyndiotactic)是兩個不同的部位中每一個都是間同立構。由於這兩個不對稱中心又有赤型(erythro)及蘇型(threo)之分,所以可分別再分為赤型和蘇型聚合物。即具有如下圖所示的三種立體規整結構聚合物:赤型雙全同立構(erythrodiisotactic)、蘇型雙全同立構(threodiisotactic)和雙間同立構(disyndiotactic)聚合物。
幾何立構重複單元
對於共軛雙烯單體聚合時,大分子鏈中存在雙鍵時,會存在順、反異構體。如對於1,4-聚丁二烯,其順式和反式構型如下: