歷史發展
20世紀40年代開始研究窄禁帶半導體 PbS,1952年H.韋爾克發現InSb,它是典型的窄禁帶半導體,1957年E.O.凱恩的理論闡明了InSb類型的窄禁帶半導體的能帶結構。1959年起開始研究以HgTe和CdTe為基礎的贗二元素中的窄禁帶半導體,其中包括禁頻寬度為零的半導體。以上發展與紅外探測器的發展密切相關。除Hg1-xCdxTe系之外,後來發展了一系列贗二元系的窄禁帶半導體,也都包括零禁帶半導體,如Hg1-xCdxSe,MnxHg1-xTe,Pb1-xSnxTe和Pb1-xSnxSe等。
突出問題
由於禁帶窄,導帶與價帶的相互影響就比較嚴重,以致導帶的電子能量E與波矢k的關係不再能用拋物線型來近似,而是比拋物線陡得多的曲線。又由於禁帶窄,尋常溫度下熱激發的電子濃度高,費密能級很容易進入導帶,必須用費密-
狄喇克統計來處理電子輸運過程。隨著費密能級的升高,反映前述的E(k)的非拋物線型性質,
電子的有效質量、不是常數而是逐漸增大。 對於閃鋅礦結構的半導體(如InSb,Hg1-xCdxTe 等)導帶底的電子有效質量近似與禁頻寬度Eg成正比。Eg愈小,也愈小,同時有效g因子g *也愈大。對於各種磁量子現象、與自旋有關的色散現象,這類半導體是最好的研究對象。
能帶和禁頻寬度的概念
對於包括半導體在內的晶體,其中的電子既不同於真空中的自由電子,也不同於孤立原子中的電子。真空中的自由電子具有連續的能量狀態,即可取任何大小的能量;而原子中的電子是處於所謂分離的能級狀態。晶體中的電子是處於所謂能帶狀態,能帶是由許多能級組成的,能帶與能帶之間隔離著禁帶,電子就分布在能帶中的能級上,禁帶是不存在公有化運動狀態的能量範圍。半導體最高能量的、也是最重要的能帶就是價帶和導帶。導帶底與價帶頂之間的能量差即稱為禁頻寬度(或者稱為帶隙、能隙)。
禁帶中雖然不存在屬於整個晶體所有的公有化電子的能級,但是可以出現雜質、缺陷等非公有化狀態的能級——束縛能級。例如施主能級、受主能級、複合中心能級、陷阱中心能級、激子能級等。順便也說一句,這些束縛能級不只是可以出現在禁帶中,實際上也可以出現在導帶或者價帶中,因為這些能級本來就不屬於表征晶體公有化電子狀態的能帶之列。
禁頻寬度的特徵參量
(1)禁頻寬度表示晶體中的公有化電子所不能具有的能量範圍:即晶體中不存在具有禁頻寬度範圍內這些能量的電子,即禁帶中沒有晶體電子的能級。這是量子效應的結果。注意:雖然禁帶中沒有公有化電子的能級,但是可以存在非公有化電子(即局域化電子)的能量狀態—能級,例如雜質和缺陷上電子的能級。
(2)禁頻寬度表示價鍵束縛的強弱:半導體價帶中的大量電子都是晶體原子價鍵上的電子(稱為價電子),不能夠導電;對於滿帶,其中填滿了價電子,即其中的電子都是受到價鍵束縛的價電子,不是載流子。只有當價電子躍遷到導帶(即本徵激發)而產生出自由電子和自由空穴後,才能夠導電。因此,禁頻寬度的大小實際上是反映了價電子被束縛強弱程度、或者價鍵強弱的一個物理量,也就是產生本徵(熱)激發所需要的平均能量。
價電子由價帶躍遷到導帶(即破壞價鍵)的過程稱為本徵激發。一個價電子通過熱激發由價帶躍遷到導帶(即破壞一個價鍵)、而產生一對電子-空穴的幾率,與禁頻寬度Eg和溫度T有指數關係,即等於exp(-Eg/kT)。
Si的原子序數比Ge的小,則Si的價電子束縛得較緊,所以Si的禁頻寬度比Ge的要大一些。GaAs的價鍵還具有極性(離子性),對價電子的束縛更緊,所以GaAs的禁頻寬度更大。
絕緣體的的價電子束縛得非常緊,則禁頻寬度很大。金剛石在一般情況下就是絕緣體,因為碳(C)的原子序數很小,對價電子的束縛作用非常強,價電子一般都擺脫不了價鍵的束縛,則不能產生出載流子,所以不導電。
實際上,本徵激發除了熱激發的形式以外,還有其它一些形式。如果是光照使得價電子獲得足夠的能量、掙脫共價鍵而成為自由電子,這是光學本徵激發(豎直躍遷);這種本徵激發所需要的平均能量要大於熱學本徵激發的平均能量——禁頻寬度。如果是電場加速作用使得價電子受到高能量電子的碰撞、發生電離而成為自由電子,這是碰撞電離本徵激發;這種本徵激發所需要的平均能量大約為禁頻寬度的1.5倍。
(3)禁頻寬度表示電子與空穴的勢能差:導帶底是導帶中電子的最低能量,故可以看作為電子的勢能。價帶頂是價帶中空穴的最低能量,故可以看作為空穴的勢能。離開導帶底和離開價帶頂的能量就分別為電子和空穴的動能。
(4)雖然禁頻寬度是一個標誌導電性能好壞的重要參量,但是也不是絕對的。因為一個價電子由價帶躍遷到導帶的幾率與溫度有指數函式關係,所以當溫度很高時,即使是絕緣體(禁頻寬度很大),也可以發生本徵激發,即可以產生出一定數量的本徵載流子,從而能夠導電。這就意味著,絕緣體與半導體的導電性在本質上是相同的,差別僅在於禁頻寬度不同;絕緣體在足夠高的溫度下,也可以認為是半導體。實際上這是很自然的,因為絕緣體與半導體的能帶結構具有很大的共同點——存在禁帶,只是寬度有所不同而已。