基本信息 英文名 rare earth ore;rare earth element ore;rare earth metal ore
稀土礦 別名 組成 常用R或RE表示。
性質 稀土是化學
元素周期表 中鑭系(
鑭 、鈰、
鐠 、
釹 、
鉕 、
釤 、
銪 、
釓 、
鋱 、
鏑 、鈥、
鉺 、
銩 、
鐿 、鑥)15個元素和21號元素鈧、39號元素
釔 (共17個元素)的總稱。據其物理
化學性質 的差異性和相似性,可分成三個組:輕稀土組(鑭~鉕)、中稀土組(釤~鏑)、重稀土組(鈥~鑥加上鈧和釔)。已發現的稀土礦物有250種以上,其中具有工業價值的約50~60種,最重要的稀土礦物有氟碳鈰(鑭)礦、
獨居石 、
磷釔礦 、
離子吸附型稀土礦 、
褐釔鈮礦 等。稀土金屬的光澤介於銀和鐵之間。雜質含量對它們的性質影響很大,使之物理性質常有明顯差異。大多數稀土金屬具有順磁性;釓在0℃時比鐵具有更強的鐵磁性;鋱、鏑、鈥、鉺等在低溫下也呈現鐵磁性。純稀土金屬導電性好,雜質含量越高,導電性越差。稀土金屬具有可塑性,以釤和鐿為最好。鑭在6K時是超導體。鑭、鈰的低熔點和釤、銪、鐿的高蒸氣壓顯示其物理性質的極大差異。
釤 、
銪 、
釓 的熱中子吸收截面比
鎘 、
硼 還大。稀土元素的化學活潑性很強,能生成極穩定的氧化物、鹵化物和硫化物等。在較低的溫度下能與氫、碳、氮、磷及其他元素起作用,除釤、釔、釓之外,都能被腐蝕,並能溶於任何濃度的硫酸、鹽酸,還溶於濃硝酸、
鹼金屬 氯化物溶液,與水作用放出氫氣。
稀土礦 發現歷程 1894年由芬蘭化學家約翰·加得林在
瑞典 發現,由於貌似土族氧化物,故取名稀土元素。
全世界共探明稀土 儲量5000萬噸,其中中國約占30%,其餘主要產於美,俄,印度,
南非 等國。
賦存狀態 已經發現的稀土礦物約有250種,但具有工業價值的稀土礦物只有50~60種,目具有開採價值的只有10種左右,用於工業提取稀土元素的礦物主要有四種—
氟碳鈰礦 、獨居石礦、
磷釔礦 和風化殼淋積型礦,前三種礦占西方稀土產量的95%以上。獨居石和氟碳鈰礦中,輕稀土含量較高。磷釔礦中,
重稀土 和釔含量較高,但礦源比獨居石少。
稀土礦 國內資源 儲量分布高度集中
中國稀土礦產雖然在華北、東北、華東、中南、西南、西北等六大區均有分布,但主要集中在
華北區 的內蒙古
白雲鄂博 鐵-
鈮 、稀土
礦區 ,其稀土儲量占全國稀土總儲量的90%以上,是中國輕稀土主要生產基地。
北輕南重
即輕稀土主要分布在北方地區,
重稀土 則主要分布在南方地區,尤其是在
南嶺 地區分布可觀的
離子吸附 型中稀土、重稀土礦,易采、易提取,已成為中國重要的中、重稀土生產基地。此外,在南方地區還有風化殼型和海濱沉積型砂礦,有的富含
磷釔礦 (重稀土礦物原料);在贛南一些脈
鎢礦 床(如西華山、盪坪等)伴生磷釔礦、
矽鈹釔礦 、
釔螢石 、氟碳鈣釔礦、褐釔鈮礦等重稀土礦物,在鎢礦選冶過程中可綜合回收,綜合利用。
共伴生稀土礦床多,綜合利用價值大
在已發現的數百處礦產地中,2/3以上為共
伴生礦產 ,頗有綜合利用價值。但多數礦床物質成分複雜,礦石嵌布粒度細,多為難選礦石,如
白雲鄂博礦 床中有70餘種元素,170多種礦物,其中稀土、鈮鉭儲量巨大,為世界罕見的大型稀土、
稀有金屬 礦床。在鐵礦石中共生的
獨居石 、
氟碳鈰礦 、
氟碳鋇鈰礦 、
黃河礦 等稀土礦物,雖然
礦石結構 構造複雜,嵌布粒度細微。但經過不斷選冶試驗研究,
精礦品位 和冶煉提取及回收率已有很大提高,成為中國輕稀土主要原料基地。
稀土礦 礦產資源儲量多、品種全
現已探明的稀土儲量達1億t以上,而且還有較大的資源潛力。品種全,17種稀土元素除鉕尚未發現
天然礦物 ,其餘16種稀土元素均已發現礦物、礦石。在所勘查和開發的礦床中,通過選冶工藝從
礦石礦物 中提取出16種稀土金屬,現已生產出幾百個品種和上千個規格的稀土產品,不僅滿足了國內需求,而且已大量出口,成為中國出口創匯的主要礦產品及加工產品之一。
重要研究意義
自然界的稀土元素除了賦存在各種稀土礦中外, 還有相當大的一部分與
磷灰石 和磷塊岩礦共生。由於稀土的離子半徑(0. 848~0. 106 nm)與Ca2+(0. 106 nm)很接近,稀土以類質同象方式賦存於磷礦岩中, 而且隨著磷礦中P2O5品位的增加,稀土元素含量也增加,兩者呈正消長關係。俄羅斯磷礦儲量豐富,而且品位高, 其稀土含量也較高,其中以科拉半島(Kola)磷礦資源最具代表性, 其稀土含量接近1. 0%。世界磷礦總儲量約為1000億噸,稀土平均含量為 0. 5‰, 估計世界磷礦中伴生的稀土總量為5000萬噸。中國滇、黔、川、湘等地磷礦資源相對豐富,如雲南和貴州磷礦是一個特大型中低品位沉積礦床,磷礦儲量約16億噸以上, 伴生的稀土儲量70多萬噸 (稀土含量0. 5‰~1‰),釔占稀土配分 35%左右, 鐠釹約占20%,鋱鏑占2%~5%,其配分接近價值最高的中釔富銪離子型礦, 是繼離子型礦後的中重稀土後備資源
礦物種類 獨居石(Monazite)
獨居石 又名
磷鈰鑭礦 。化學成分及性質:(Ce,La,Y,Th)[PO4]。成分變化很大。
礦物成分 中稀土氧化物含量可達50~68%。
類質同象 混入物有Y、Th、Ca、[SiO4]和[SO4]。獨居石溶於H3PO4、HClO4、H2SO4中。
稀土礦 晶體結構及形態:
單斜晶系 ,斜方柱晶類。晶體成板狀,晶面常有條紋,有時為柱、錐、粒狀。
物理性質 :呈黃褐色、棕色、紅色,間或有綠色。半透明至透明。
條痕 白色或淺紅黃色。具有強
玻璃光澤 。硬度5.0~5.5。性脆。
比重 4.9~5.5。電磁性中弱。在X射線下發
綠光 。在
陰極射線 下不發光。
用途:主要用來提取稀土元素。
產地 :具有經濟開採價值的獨居石主要資源是沖積型或海濱
砂礦床 。最重要的海濱砂礦床是在澳大利亞沿海、巴西以及印度等沿海。此外,斯里蘭卡、
馬達加斯加 、
南非 、馬來西亞、中國、泰國、韓國、朝鮮等地都含有獨居石的
重砂 礦床。
獨居石的生產近幾年呈下降趨勢,主要原因是由於礦石中
釷 元素具有放射性,對環境有害。
氟碳鈰礦(Bastnaesite)
化學成分性質:(Ce,La)[CO3]F。機械混入物有SiO2、Al2O3、P2O5。
氟碳鈰礦 易溶於稀HCl、HNO3、H2SO4、H3PO4。
晶體結構及形態:
六方晶系 。復三方雙錐晶類。晶體呈六方柱狀或板狀。細粒狀
集合體 。
物理性質:黃色、紅褐色、淺綠或褐色。玻璃光澤、
油脂光澤 ,條痕呈白色、黃色,透明至半透明。硬度4~4.5,性脆,比重4.72~5.12,有時具
放射性 、具弱磁性。在薄片中透明,在透射光下無色或淡黃色,在陰極射線下不發光。
生成狀態:產於稀有金屬碳酸岩中;花崗岩及花崗偉晶岩中;與花崗正長岩有關的
石英 脈中;石英─鐵錳
碳酸鹽岩 脈中;砂礦中。
用途:它是提取鈰族稀土元素的重要礦物原料。鈰族元素可用於製作合金,提高金屬的彈性、韌性和強度,是製作噴氣式飛機、飛彈、發動機及耐熱機械的重要零件。亦可用作防輻射線的防護外殼等。此外,鈰族元素還用於製作各種
有色玻璃 。
,作為開採鐵礦的副產品,它和獨居石一道被開採出來,其稀土氧化物平均含量為5~6%。品位最高的工業氟碳鈰礦礦床是美國
加利福尼亞 州的芒廷帕斯礦,這是世界上唯一以開採稀土為主的氟碳鈰礦。
磷釔礦(Xenotime)
化學成分及性質:Y[PO4]。成分中Y2O361.4%,P2O538.6%。有釔族稀土元素混入,其中以
鐿 、
鉺 、
鏑 、
釓 為主。尚有鋯、鈾、釷等
元素代替 釔,同時伴隨有矽代替磷。一般來說,磷釔礦中鈾的含量大於釷。磷釔礦
化學性質 穩定。
稀土礦 物理性質:黃色、紅褐色,有時呈黃綠色,亦呈棕色或淡褐色。條痕淡褐色。玻璃光澤,油脂光澤。硬度4~5,比重4.4~5.1,具有弱的
多色性 和放射性。
生成狀態:主要產於花崗岩、花崗偉晶岩中。亦產於
鹼性花崗岩 以及有關的礦床中。在砂礦中亦有產出。
用途:大量富集時,用作提煉稀土元素的礦物原料。
風化殼淋積型稀土礦
風化殼淋積型稀土礦 (Ion absorpt deposit),即
離子吸附型稀土礦 ,是中國特有的新型稀土礦物。所謂“離子吸附”系稀土元素不以化合物的形式存在,而是呈離子狀態吸附於
粘土礦物 中。這些稀土易為強
電解質 交換而轉入溶液,不需要破碎、選礦等工藝過程,而是直接浸取即可獲得混合稀土氧化物。故這類礦的特點是:重
稀土元素 含量高,經濟含量大,品位低,覆蓋面大,多在
丘陵 地帶,適於手工和半機械化開採,開採和浸取工藝簡單。
風化殼淋積型稀土礦,主要分布在中國江西、廣東、湖南、廣西、福建等地。
冶煉方法 稀土礦冶煉方法有兩種,即濕法冶金和火法冶金。
濕法冶金屬化工冶金方式,全流程大多處於溶液、溶劑之中,如稀土精礦的分解、稀土氧化物、稀土化合物、單一稀土金屬的分離和提取過程就是採用沉澱、結晶、氧化還原、溶劑萃取、離子交換等化學分離工藝過程。現套用較普遍的是有機溶劑萃取法,它是工業分離高純單一稀土元素的通用工藝。濕法冶金流程複雜,產品純度高,該法生產成品套用面廣闊。
火法冶金工藝過程簡單,生產率較高。稀土火法冶煉主要包括矽熱還原法製取稀土合金,熔鹽電解法製取稀土金屬或合金,金屬熱還原法製取稀土合金等。火法冶金的共同特點是在高溫條件下生產。
礦物用途 從1794年發現元素釔,到1945年在鈾的裂變物質中獲得鉕,前後經過151年的時間,人們才將
元素周期表 中第三副族的鈧,
釔 ,
鑭 ,
鈰 ,
鐠 ,
釹 ,
鉕 ,
釤 ,
銪 ,
釓 ,
鋱 ,
鏑 ,
鈥 ,
鉺 ,
銩 ,
鐿 ,鑥17個性質相近的元素全部找到,把它們列為一個家族,取名
稀土元素 ,其中從鑭到鑥15個元素又稱為
鑭系元素 。其實,這些元素並不那么稀少。例如,鈰在地殼中的含量與錫近乎相等,而釔釹鑭都比鉛更豐富。其餘的稀土元素,除鉕外都不少於銀,而比金豐富得多。稀土是重要的戰略資源,其中很多元素套用於尖端電子設備。中國以前是全世界
稀土資源 最豐富的國家,儲量占全世界儲量的4/5以上,我國稀土現儲量已不到世界總儲量的30%,而日本儲存從中國購買稀土的礦已經夠其使用30年。
鋼的脫硫
在鋼中添加
混合稀土金屬 的目的之一是控制硫夾雜物的含量和形狀。煉鋼時通常要添加錳,錳與硫結合形成硫化物夾雜物,這種夾雜物在軋鋼時會變形。而添加混合稀土金屬則能產生稀土的硫化物、
硫氧化物 ,它們在軋鋼時形狀保持不變,這可使鋼的性能得到改善。
稀土礦 稀土球墨鑄鐵
混合稀土金屬以稀土矽鐵合金或矽鎂
鈦合金 的形式加入鐵不中促進石墨的球化,從而提高
鑄鐵 的可鍛強度。產品稱球墨鑄鐵。
打火石
混合稀土金屬還用於製造
打火石 ,這是用75%的混合稀土金屬和25%的鐵製成的一種合金。
用於有色金屬合金中
稀土金屬
有色金屬合金 中也獲得廣泛套用。例如有一種稀土鎂合金(含有Mg,Zn,Zr,La,Ce)可用於製造
噴氣式發動機 的傳動裝置,
直升飛機 的
變速箱 ,飛機的著陸輪和座艙罩。在鎂合金中添加稀土金屬的優點是可提高其高溫抗蠕變性,改善鑄造性能和室溫可焊性。有一種鋁鋯釔合金用作電線,其特點是輸出功率高、耐熱、耐振動和耐腐蝕。
永磁材料
有一種
永磁材料 ——釹鐵
永磁合金 ,其磁能積達300千焦/立方米,比釤鈷永磁合金(它在70年代取代昂貴的鉑鈷永磁體市場產生過重大影響)幾乎高出一倍。然而釹鐵永磁合金也有缺點,它在居里溫度達3250℃左右,(釤鈷永磁合金的是760℃左右),並且鐵容易腐蝕。研究發現,把硼添加到釹鐵永磁合金中可提高其磁能積和抗退磁的能力。這些性能優良的永磁材料用於飛機及宇宙航行器的儀表,精密儀器,
微型電機 等。
石油裂化催化劑等
稀土分子篩裂化催化劑是用於石油裂化工藝中性能優良(
催化活性 大,產品收率高)的催化劑。這種催化劑多數用
混合稀土氯化物 與相應的鈉型分子篩發生
陽離子 交換反應製成。
稀土金屬元素的化合物作為催化劑還用於很多其他催化反應中。如將已除去鈰的混合稀土金屬元素的環烷酸鹽溶於汽油中可用作合成戊橡膠工藝中的催化劑,這是中國首創的,又如為淨化汽車廢氣而設計的汽車催化器中,能將一氧化碳和未燃燒盡的碳氫化合物減少到極低的水平,其中所用的催化劑LACOO3,有效地地催化CO、烴類的燃燒,其活性、壽命與鉑基催化劑無甚差別,而價格則便宜得多。
鑭玻璃
一種具有優良光學性質的鑭玻璃,含氧化鑭La2O360%,氧化硼B2O340%,具有高的折射率,低的
色散 和良好的
化學穩定性 。這種光學玻璃是製造高級照相機的鏡頭和潛望鏡的鏡頭的不可缺少的
光學材料 。
玻璃脫色
採用稀土使玻璃脫色的原理涉及到鐵的氧化態。
玻璃 中的二價鐵雜質使玻璃顯藍色,它氧化成三價鐵後則使玻璃顯極淺黃色,顏色淡得多。二氧化鈰是很好的
玻璃脫色劑 ,因為鈰(Ⅳ)具有強氧化性,能將二價鐵氧化成三價鐵,而它本身則還原成穩定的鈰(Ⅲ),CeO2 Ce2O3都無色。
螢光粉
在彩電的顯像管中採用的性能優良的紅基色螢光粉,以釔的化合物Y2O2S或Y2O3作基質,以銪Eu3+作激活劑。這種產生出紅色基色的螢光粉的使用效果,遠遠比過去(1964年以前)使用的非稀土硫化物紅色螢光粉為好。
各種稀土螢光粉的用途頗廣,如用於黑白電視顯像管、X射線增感屏、
雷達 顯像管、螢光燈、高壓
水銀 燈等。
雷射器
稀土在雷射器中也套用較多。使用最廣的雷射工作物質是摻釹
釔鋁石榴石 Y3Al5O12:Nd3+和摻
釹玻璃 。
前蘇聯 曾研製出一種新型雷射器——摻Cr3+,Nd3+的釓鈧鎵石榴石,其效率比釹雷射器高3.5倍。
儲氫
在合適的溫度和壓力下,五鎳鑭LaNi5合金能吸收氫分子:LaNi5+3H2=LaNi5H6冷卻該合金時氫就被吸收,加熱時就解吸,這提供了一種安全的儲氫方法。
在室溫及2.5大氣壓下,1公斤的LaNi5合金能吸收14克氫,而稍加熱即可把儲藏的氫完全放出。LaNi5和LaNi5H6的密度分別約為6.4和6.43克/厘米。由此可算得每立方米LaNi5約可吸收儲存氫90克之多,而1立方米液氫卻不過重71克,可見LaNi5的儲氫效率之高(而且還有比液氫安全的優點)。已發現的類似的儲氫材料還有CeNi5,LaMg17,La2Ni5Mg13等。這樣的儲氫材料在利用氫作燃料方面有潛在的套用前景
稀土是元素周期表中15個鑭系元系再加上鈧和釔總計17個金元素的總稱。
稀土的用途十分廣泛。只要在一些傳統產品中加入適量的稀土,就會產生許多神奇的效果。。
稀土鋼 能顯著提高鋼的耐磨性、耐磨蝕性和韌性;稀土鋁盤條在縮小鋁線細度的同時可提高強度和導電率;將稀土農藥噴灑在果樹上,即能消滅病蟲害,又能提高掛果率;稀土複合肥即能改善土壤結構,又能提高農產品產量;稀土元素還能抑制癌細胞的擴散。
由於稀土元素在光、磁、電領域能夠產生特殊的能量轉換、傳輸、存儲功能,因而,通過對稀土原料的加工,已形成
稀土永磁材料 、稀土發光材料、稀土
雷射材料 、稀土貯氫材料、稀土光纖材料、稀土磁
光存儲材料 、稀土超導材料、稀土
原子能 材料等一批新型
功能材料 。這些材料因為無污染、高性能而被稱為“
綠色材料 ”,它們已經或將要在電子信息、汽車尾氣淨化、電動汽車以及空間、海洋、生物技術、生理醫療等領域發揮巨大的作用。
稀土有淨化環境的功能。汽車尾氣淨化催化劑是
稀土套用 量最大的項目之一。
電子信息產業 的發展給稀土在
高新技術領域 套用帶來高潮。由於稀土元素具有特殊的電子層結構,可以將吸收到的能量轉換為光的形式發出。利用這一特性製成的稀土螢光材料可用於計算機顯示器及各種顯示屏和螢光燈。以彩電為代表的家電產品廣泛套用了稀土的螢光、拋光、永磁、功能陶瓷、玻璃添加劑等多種功能材料,帶動了80年代稀土開發套用;90年代以來,以計算機為代表的
電子信息產品 飛速發展,這些產品除用上述
稀土材料 外,還有稀土貯氫、磁光、超磁致伸縮等功能材料,直接拉動了世界稀土生產的增長。
稀土礦
以稀土製造的永磁材料,磁性能高出普通永磁材料4到10倍,尤其釹鐵硼永磁體是發現磁性能最高的永磁材料,被稱為超級磁體和當代永磁之王。由於此類材料具有超乎尋常的功能,使電子信息設備在不斷提高性能的同時,也實現了輕、薄、小型化。稀土永磁材料還在各類電機、核磁共振儀器、磁懸浮列車等領域有著精妙的套用,並被確定為電動汽車主發動機的首選材料。有專家預測,未來幾年內,如果稀土永磁材料得到良好的套用,僅材料產值就將達35億美元,其輻射產值將達到數千億美元。稀土貯氫材料貯存密度大於液氫,體積卻只有普通鋼瓶的六分之一。套用最為成功的是鎳氫電池, ;與鋰離子電池相比,又具備價低、安全性能好的優勢,被各國科技和產業界稱為“綠色電池”,已大量套用於攜帶型電器、行動電話等無線電子設備,並可望成為下世紀電動汽車的電源。
主要礦床 中國微山湖
稀土礦是1958-1970年間由原濟南地質局和省地質局二隊先後進行地質勘探發現的較大規模的稀土礦床,通過勘探,發現礦區內礦三種普通,細小礦肪;有縫即存,信步皆是,在0.85平方公理範圍內,已知大小礦脈60多條,經過多年企業井下開採和省地質局二院進一步的詳查和普查,探明稀土氧化物儲量400多萬噸,可采儲量255萬噸,礦山服務年限100年。礦區屬於單一氟碳鈰礦,輕稀土類型,其特點是礦石及脈石礦物較簡單,稀土礦物以氟碳鈰礦為主,礦物含有17種稀土元素,其種鑭鈰鐠釹四種元素稀土總量的98以上。(鑭34%,鈰為49%,鐠4%,釹11%),就稀土質量來講,微山稀土資源是最優質的。地質儲量大,有害物質由淺入深,可選性好,易開採,鈦,磷,鐵等雜質成份低,精礦產品易於深加工和單一元素分離,廣泛用於冶金,光學儀器,石油催化劑,化工,毛紡等行業,尤其適宜冶煉低鈦稀土矽鐵合金和稀土分離,這是國內外其它稀土礦無法比及的,深受國內外用戶和有關專家的青睞和重視。隨著科技技術的迅速發展,稀土這種具有神奇功能的工業“維生素”已成為當今尖端科學和高新技術產品不可缺少的材料,並且已廣泛套用於工農業生產的各個領域。但是,微山稀土礦自1971年建礦以來,一直靠出售稀土精礦維持局面,即使市場再好,也只能維持生存,不可能有大的發展,也沒有抗風險能力,他們缺少精細深加工,只有生產高技術含量,高附加值的稀土深加工系列產品,企業才能長遠發展,立於不敗之地。如果能在稀土開採,精選,氯化,分離,冶煉,科研,套用上做文章,一定能夠對中國新能源利用方面創造一個廣闊的天地。山東微山湖稀土有限公司簡介公司位於微山縣城東南18公里郗山處,西臨微山湖,東靠京滬線,南距京杭大運河3公里,104國道橫穿礦區,距京福高速公路6公里,離徐州飛機場60公里,水陸交通及通訊工具十分方便。魯南大煤田和棗莊,韓莊發電廠緊靠礦區,礦區內採用雙回供電線路,各類原材料供給充裕,對企業發展有著得天獨厚的優勢條件。公司下屬微山稀土礦,稀土材料公司中,鑽探工具廠,實業公司,裝飾貿易公司五個經濟實體,固定資產5600萬元,占地12萬平方米,建築面積1.1萬平方米,職工527人,其中各類工程技術人員83人,,稀土精礦3500噸,稀土拋光粉100噸,稀土選礦高級捕收劑100噸,高品位稀土精礦獲國家“神龍杯”名優產品獎,產品遠銷美國,德國,,英國,南韓等國家。
朝鮮
私人企業SRE Minerals宣布在朝鮮發現據稱是全球最大儲量的稀土礦床,初步評估結果顯示潛在礦物總量60億噸,總計2.162億噸稀土氧化物,理論上價值達數萬億美元。
SRE Minerals公司已與朝鮮自然資源貿易公司簽署一份合資協定,成立名為Pacific Century Rare Earth Mineral Limited的合資公司,註冊地在英屬維京群島。該合資公司獲得開發稀土礦床的權利,為期25年,經協商同意還可再延長25年。與此同時,SRE公司還獲得了建造一座稀土加工廠的權利。
日本
2018年4月10日,日本早稻田大學講師高谷雄太郎和東京大學教授加藤泰浩等人組成的研究小組宣布,日本最東端的南鳥島周邊海底的稀土資源量超過1600萬噸,可供全球使用數百年。