礦物特徵
化學成分
碳酸岩化學成分變化較大,多數岩石富CaO和CO2,SiO2很低,稀土元素含量較高,以鈰族稀土元素為主,族稀土元素幾乎不存在,Nb2O3含量普遍高於TaO3含量。碳酸岩與沉積碳酸鹽岩化學成分差別很大,沉積碳酸鹽岩通常富含SiO2、TiO2、Al2O3、Fe2O3、FeO、K2O、Na2O、SrO和P2O5,而CaO和CO2含量一般相對較低。
礦物組成
產狀
分類共生
成因
碳酸岩其成因有多種觀點,有下列幾種:①
超基性岩漿衍生的碳酸鹽岩漿結晶生成;②鹼超基性岩漿分離出的富CO2
熱液交代
鹼性岩或
超基性岩生成;③富CO2的含礦熱液充填圍岩裂隙形成碳酸岩伴生的礦產種類多,這是它與其他岩漿岩的重要區別。主要礦產有
鈰族稀土、鈮、鈾(釷)、鐵、鈦、磷、銅、鉛、鋅、
蛭石、
螢石及碳酸鹽原料等。中國碳酸岩有
火山沉積成因和岩漿貫入成因兩種類型。
岩漿噴發
非洲坦尚尼亞歐爾多因佑連蓋火山是地球上惟一一座噴發碳酸
岩漿的
活火山。碳酸岩熔岩噴發時的溫度高達530攝氏度,雖然該溫度大約只有
玄武岩熔岩流的一半,但四處飛濺的熔岩滴還是足以燒穿棉質的跳傘衣,就像香火燒穿尼龍布一樣。
圖1為熔岩在空氣中逐漸變硬,形成了一幅藝術畫,就像雄鷹的翅膀。
岩石信息
方解石碳酸岩
岩石名稱:
方解石碳酸岩
英文名稱:Calcite carbonatite
顏色:淺褐
結構:中粒結構
主要成分:褐色方解石,少量灰白色方解石
產地:山東淄博
採集人:中國地質大學教工
採集時間:1982.11
存放地點:博物館
編號:博C1132-0-1
蝕變黑雲母
英文名稱:Altered biotite-carbonatite
顏色:淺灰綠
結構:中粒結構
產地:山東萊蕪
採集人:夏衛華
採集時間:1982.11
存放地點:博物館
編號:博C1131-0-1
新岩類型
在野外觀察到“
大理岩”呈
岩牆、
岩枝和
細脈侵入
石英閃長岩。根據石準立等的趨勢面分析資料,在深部,本礦區“大理岩”與石英閃長岩的接觸帶總是以突入石英閃長岩內為特徵。在“大理岩”與灰岩接觸帶附近觀察到大理岩粒度由於溫度冷卻快而變細和在“大理岩”中有灰岩
殘留體。“大理岩”本身的
方解石粒度中部粗兩側細。大理岩礦物結晶顆粒比長江中下游許多接觸熱變質形成的大理岩粗。“大理岩”內部淺色大理岩為白色,常具有定向的細條紋構造(可能為流動構造或構造事件引起的
線性構造),局部
產狀變化急劇。
在尖山礦段產在“大理岩”中的“條帶狀
輝石一
石榴石大理岩”,主要含輝石和石榴石條帶,其條帶走向與“大理岩”岩體延伸方向斜交,且與區內一組斷裂構造有關。顯微鏡觀察結果表明,在製備的約65塊
包裹體切片中均觀察到熔融包裹體或流體一
熔融包裹體及
流體包裹體。包裹體加熱實驗結果顯示,“大理岩”中方解石及“條帶狀輝石一石榴石大理岩”中的石榴子石和方解石中熔融包裹體接近均一的溫度為880~1055℃,流體一熔融包裹體
均一溫度為645~740℃。
“大理岩”及“條帶狀
輝石-
石榴石大理岩”的C和O
同位素組成與長江中下游的灰岩大致一致,在δ^13C-δ^18O相關圖中的投影點落在沉積碳酸鹽範圍。
電子探針分析表明,在“條帶狀輝石-石榴石大理岩”的
方解石中的一個熔融
包裹體為含Si、Ca、Mg、Al和K的混合物(即玻璃)。“
大理岩”中的圓形固體包裹體成分經
電子探針檢查為方解石。能譜分析結果表明,“白雲質大理岩”的
白雲石中圓形固體包裹體成分與白雲石類似,但與寄主礦物略有區別。在上述初步研究基礎上認為,本文所報導的“大理岩”和“條帶狀輝石-石榴石大理岩”不是由於接觸變質引起
方解石重結晶的產物,而可能是一種新的碳酸岩類型——
殼源成因碳酸岩。
條件模擬技術
碳酸岩
條件模擬是一種取得特徵分布的地質統計技術。條件模擬的基礎是模擬模型,建立儲層模擬模型是油藏模擬的基礎,該模型把儲層各項物理參數在
三維空間的分布定量地表征出來。通常的模型是把儲層格線化,給每個格線賦以各自的參數值,來反映儲層參數的三維空間變化。格線的尺寸愈小表明模型愈細;每個格線的參數值與實際值誤差愈小,表明模型的精度愈高。
影響流體在儲層內流動的儲層參數很多,如
滲透率、
孔隙度、
飽和度、毛管壓力、潤濕性、層內不滲透薄夾層的分布等。儲層的規模範圍可劃分為四級,即微觀範圍(少量幾個孔隙範圍)、巨觀範圍(岩塞和流動特徵的實驗測量)、大型範圍(全油田規模的大網塊範圍)、巨大型範圍(油藏範圍)。儲層描述都有機率的特徵,因為有用的資料不完整、儲層建塊的空間配置複雜、地質特徵有內在變化,這些阻礙了對測量點之間的性質作確定性製圖。
條件模擬的步驟是從地質統計方法所得出的許多隨機場中取出其中的一個,並讓它通過所測量的數據,同時還要保持隨機場的總體對比結構。有了各種範圍的變數模擬,就可以用表面克里格法把變數分成大範圍的和小範圍的。克里格面有取樣點可觀察的所有大範圍變數,但平滑了小範圍的變數。所得的克里格余直只有小範圍的變數和小範圍變數的準確數量,但這些必須加回到克里格面上,以得出與規則一致的分布。
流動參數比例平均化 流動參數主要有
絕對滲透率、分散率和
相對滲透率。當模擬比例比巨觀比例大時,在模擬模型中賦予的流動參數一般需要確定有效流動參數和有效流體成分。影響有效流動參數的主要因素是
滲透率分布的非均質性。
儲層表征的不確定性 由於條件模擬實現空間隨機函式不是獨一無二的,因此,需要評價儲層描述中的不確定性。這可通過模擬多次實現滲透率場的過程特徵來完成。由於詳細地模擬複雜
多相流動過程所需的時間太長,成本太高;因此,應該檢索一下可能實現的族譜,以證實哪些實現有條件模擬最適宜、最不適宜和最可能的結果。
條件模擬是一種取得特徵分布的地質統計技術,可來預測碳酸岩儲層的
物性參數。如果
岩石結構信息綜合到
滲透率換算方程中,那么
電測井計算滲透率可以有很大的改進。杜恩油田幾乎不存在孔洞
孔隙度,依據顆粒大小和分選確定了三種孔隙系統,這三種孔隙系統在
電阻率對
聲波測井孔隙度的圖中各占有特定的位置,具有特有的孔隙度和滲透率之間的關係,並可通過電阻率和聲波測井精確計算滲透率。
岩石學特徵
基本結構
碳酸岩
岩牆位於
白雲鄂博礦床東礦北東約3 km的都拉哈拉山的西北麓,斜切
白雲鄂博群底部H1
粗粒石英砂岩和
礫岩以及H2的細粒
石英岩。岩牆的走向約40°,傾向北西,傾角85~89°,岩牆地表露頭長約60 m,寬1.1~1.5 m。岩牆與H1和H2圍岩界線分明,在其兩側的接觸帶形成以
鈉鐵閃石-鎂質
鈉閃石、
鈉長石、
金雲母為特徵的寬約10~20 cm的霓長岩化帶。這些以鹼質為特徵的礦物沿圍岩中的裂隙及節理分布,離開接觸帶可達20~30 m之遙。
碳酸岩的岩性雖然較為均一,但是常見有圍岩的
捕虜體和捕虜晶,如
石英砂岩、石英岩和霓長岩、鈉鐵閃石等。岩石呈細粒結構,有時為
似斑狀結構。因受後期構造的影響,岩石發生了強烈變形,組成礦物多呈定向排列,大的方解石斑晶的
解理縫發生彎曲,出現
波狀消光。
組成岩石的主要礦物是
方解石,呈自形-半自形,粒徑為0.2~0.4 mm,大的
斑晶可達5~7 mm;顆粒之間多保留120°的三連晶關係,為典型的細粒火成碳酸岩結構,所以可將岩石稱為細粒方解石碳酸岩。方解石以富含Sr和Mn為特徵,但是其REE含量多在
電子探針的
檢測限以下。
化學特徵
白雲鄂博碳酸岩岩牆代表性樣品的
球粒隕石標準化REE分布型式圖解(球粒隕石標準化數據引自Boynton,1984; 樣品90/39,90/43,90/44,90/48為碳酸岩; 90/49,90/51為霓長岩)
分析方法:每個樣品精心挑選500 g小碎塊,用
蒸餾水清洗乾淨,用烘箱(100 ℃)烘乾。將樣品碎塊置於瑪瑙球磨內粉碎至200目以下。全岩分析在英國Leicester大學地質系用Philips PW 1400
X螢光光譜儀測量,用熔片法測量主要元素(用銠管測定),
壓片法測量微量元素,用銠管測定Ni,Zn,Rb,Sr,Y,Zr,Nb和Th,用鎢管測量Sc,V,Cr,Cu,Ba,La,Ce和Nd。為了使微量元素在
儀器分析範圍之內,將樣品與
光譜純SiO2按照1∶1的比例進行稀釋。樣品的
稀土元素分析也在Leicester大學地質系利用等離子
光譜儀測定,對原始ICP數據進行Ba,Sr,Ca,Fe和Zr譜線疊加校正。
稀土元素:碳酸岩全岩樣品的REE含量高,變化範圍大,介於1.45%~19.92%,平均為8.36%(
質量分數),業已構成REE富礦石。
球粒隕石標準化REE分布型式呈現LREE強烈富集,無Eu異常,與世界其他地區碳酸岩的REE分布形成一致。NLa/Yb比值介於139~1776,平均為814,說明碳酸岩的
輕稀土與重稀土元素之間發生了極度
分餾。此外,不同樣品的
稀土元素含量相差近14倍,預示碳酸岩岩牆內REE分布極不均勻。這與岩石薄片觀察所發現的
氟碳鈰礦等稀土礦物局部高度集中(可達15%~20%(
體積分數))的結果吻合。此外,
方解石雖然富含Sr和Mn,表現為典型的火成碳酸岩的特徵,但是其REE含量多在
電子探針的
檢測限以下,預示REE主要賦存在氟碳鈰礦等稀土礦物之中。
白雲鄂博碳酸岩
岩牆代表性樣品的原始
地幔標準化微量元素蜘蛛圖解(原始地幔標準化數據引自Wood等,1979; 樣品90/39,90/42,90/43,90/44,90/45,90/52,93/149為碳酸岩; 90/40,90/46/90/55,90/56為霓長岩)
微量元素:
XRF分析結果如表2所示。原始地幔標準化的碳酸岩微量元素蜘蛛圖解表明,碳酸岩富含Ba,Th,LREE和Sr,變化多端的Nb和P,以及較低的Rb,K和Ti,Zr雖然含量較低,但是異常並不顯著。這種微量元素蜘蛛圖與常見的細粒
方解石碳酸岩完全一致。值得指出的是,它們與白雲鄂博REE-Nb-Fe礦床的細粒賦礦
白雲石大理岩(H8f)的微量元素蜘蛛圖幾乎重疊。全岩Sm-Nd同位素測年結果表明,碳酸岩
岩牆形成年齡t=1223±65(2σ) Ma,INd=0.510926±35(2σ),εNd(t)=-2.63±0.68。這在誤差範圍內,與白雲鄂博稀土礦石的Sm-Nd等時年齡一致,其初始143Nd/144Nd比值也十分接近。
與正常沉積
石英砂岩相比,霓長岩的SiO2含量降低,
Na2O和Fe2O3顯著升高,說明霓長
岩化作用帶入了Na和Fe,帶出了Si。此外,霓長岩的微量元素蜘蛛圖解顯示了較高的Rb,K和Zr,保留了一般沉積石英砂岩的特徵; 但是,Ba,La,Ce,Nd,Sr明顯呈現富集,這是碳酸岩
岩牆引起的圍岩霓長岩化疊加作用的特徵。從形成時間上看,霓長岩與碳酸岩是同時的,或者略晚一些。所以,用霓長岩和碳酸岩作為全岩Sm-Nd同位素測年樣品所獲得的結果是可靠的。
富集機制
碳酸岩已達到REE富礦石的品位。主要賦存在
氟碳鈰礦和
氟碳鈣鈰礦等礦物之中; 岩石結構分析表明,它們與
方解石呈相嵌接觸關係,說明是從碳酸
岩漿直接結晶而成的
原生礦物。這種
岩石結構關係在Mountain Pass富稀土碳酸岩中也有發現。值得指出的是,碳酸岩中氟碳鈰礦和氟碳鈣鈰礦的
稀土元素配分型式與
白雲鄂博礦床的賦礦
白雲石大理岩中的這類礦物十分相似。碳酸岩的微量元素蜘蛛圖解和形成時代亦與賦礦白雲石大理岩和稀土礦石几乎相同。這些地球化學特徵說明碳酸岩的形成與白雲鄂博礦床的成因可能存在著某種內在的聯繫。此外,已經獲得的O,C和Sr研究成果支持這種推論。
與正常沉積
石灰岩中的
方解石比較可以看出,REE碳酸岩中的方解石富含Sr和Mn; 用不同REE碳酸岩樣品中方解石的Sr與Mn投圖表明,它們呈反相關關係,反映碳酸岩經歷了
分離結晶作用。及用全岩La/Sr-La/Nd和Ba/Sr-La/Sr等所作的圖解也說明了碳酸岩發生了分離結晶作用。因此,可以推測,大量方解石的結晶分離致使
殘餘岩漿中REE高度富集。REE的這種富集過程與Mountain Pass碳酸岩十分相似。Wyllie等指出,碳酸岩REE的高度富集過程應該發生在地殼環境中,但是這種源於
地幔的碳酸岩
岩漿的REE初始濃度不能太低,否則REE進入主要碳酸鹽礦物和其他礦物,因而沒有機會形成REE礦物。如果碳酸岩岩漿的REE濃度高於這個最低水平,那么排除形成REE碳酸岩的最主要因素是在碳酸岩岩漿的結晶過程中,有結晶溫度較高的含REE礦物(如
磷灰石,
獨居石,
鈣鈦礦等)從岩漿中結晶分離,帶出了相當數量的REE。這樣的結果必然不能形成REE碳酸岩,而形成磷灰石-
磁鐵礦型碳酸岩。
由於沒有出露與碳酸岩共生的矽酸不飽和鹼性岩石,所以很難判斷都拉哈拉碳酸岩是源於地幔軟流圈低程度部分熔融作用的
霞石質
岩漿經地殼環境下液態不混溶作用所形成的可能性,但也不能排除這種機制的存在。在
中元古代,
白雲鄂博處於
華北地台北緣的裂谷環境中,明顯有別於非洲
鹼性岩-碳酸岩形成的構造環境。因此,在火成碳酸岩的岩石組合上可能出現了差異,即使在地殼環境中發生了無法觀察的液態不
混溶作用,REE也不會在
熔離出的碳酸岩熔體中得到有意義的富集。可以構想碳酸岩漿直接形成於
岩石圈地幔極低程度的部分熔融作用。扣除以
分離結晶作用造成的REE高度富集的影響,假定樣品90/39代表原始碳酸岩漿,那么產生這種
岩漿必須要求地幔源區是一種已經富集的地幔。大量高溫高壓實驗表明,在壓力為2.1~3.1 GPa和930~1080 ℃的
上地幔條件下,地幔二輝橄欖岩的部分熔融作用能夠產生碳酸岩熔體。模擬計算結果表明,經原始地幔富集10~20倍的
富集地幔按1%的低程度部分熔融作用,可以形成REE濃度約1000 μg.g-1的初始碳酸岩熔體。殘留礦物相中的柘榴石要求不低於20%。這種REE已經初步富集的碳酸岩熔體再經歷地殼環境中的
分離結晶作用能夠達到觀察到的碳酸岩的REE濃度水平。
研究表明,大理岩體是一個碳酸岩
侵入體,隨後由於構造作用和
糜棱岩化作用促使
粗粒白雲石大理岩發生細粒化,成礦
熱液導致其發生
重結晶作用; REE-Nb-Fe
成礦作用和碳酸岩岩漿活動有關。白雲岩化作用的可能模式是:由於碳酸
岩漿的侵入,引起本區對流的熱液體系重新調整,導致鎂從
白雲鄂博群沉積岩,特別是
頁岩,活化轉移到碳酸岩體之中致使其發生白雲
岩化作用。而碳酸岩
岩牆由於產生的熱量太小,以至不能形成一定規模的對流熱液體系,所以它們多數沒有發生白雲岩化作用。另一種可能性是,賦礦
粗粒白雲石大理岩是原生白雲質碳酸岩漿冷卻結晶作用而形成,是和鈣質碳酸岩岩牆同源岩漿不同階段的產物。這種推測的直接依據是切割賦礦粗粒白雲石大理岩上覆H9
板岩的另外一條細粒碳酸岩岩牆也是鈣質的,沒有發生白雲岩化作用; 而他與白雲石大理岩的微量元素和C以及O
同位素地球化學特點一致。
地幔流體的微量元素蜘蛛圖與常見的碳酸岩也是相似的,是引起地幔交代作用的重要介質之一。假設這種
地幔流體交代沉積石灰岩或者
白雲岩而形成了賦礦白雲石大理岩,使其具有碳酸岩的
岩石地球化學特徵,那么大理岩的
礦物共生組合和礦物生成順序應遵從交代關係。事實上,描述的
岩石結構和礦物生成順序與礦化碳酸岩是一致的,
赤鐵礦形成於
磁鐵礦之後,所描述的赤鐵礦經地幔流體交代反應形成了
磁鐵礦。