《碘存在下的活性自由基聚合》是依託蘇州大學，由張可達擔任項目負責人的面上項目。
《碘存在下的活性自由基聚合》是依託蘇州大學，由張可達擔任項目負責人的面上項目。項目摘要研究內容:碘單質及原位生成的碘化物中間體參與的DT聚合;碘單質及原位生成的碘化物中間體參與的ATRP聚合;研究易於DT及ATRP聚合烯...
以碘仿為鏈轉移劑取代調丁，依照國內傳統粘接型CR-244大生產配方及反應條件進行了氯丁二烯（CP）的低溫乳液聚合，驗證了碘仿參與下的氯丁二烯乳液聚合體系具有活性自由基聚合特徵；進一步研究發現，氯丁二烯單體轉化率可高達95%而未見交聯，並且所得氯丁橡膠粘合劑的各項性能指標與傳統調丁產品CR-244一致。結果證明碘仿可...
按聚合物中可發生電荷轉移基團分為給體型電荷轉移聚合物和受體型電荷轉移聚合物。兩前者較為常見，如聚乙烯基吡啶-碘分子、聚N一乙烯基咔-碘分子等體系中的聚合物。將電子轉移到碘分子上，形成具有導電性的電荷轉移複合體系。當給體型電荷轉移聚合物與受體型電荷轉移聚合物形成電荷轉移聚合物時，稱為電荷轉移型高...
陽離子光引發劑是一類非常重要的引發劑，包括重氮鹽、二芳基碘鎓鹽、三芳基硫鎓鹽、烷基硫鎓鹽、鐵芳烴鹽等。其中以二芳基碘鎓鹽和三芳基硫鎓鹽最具代表性，它們已有較多實際套用報導。這是由於這兩種引發劑具有熱穩定性好、引發活性高等優點。陽離子光聚合的聚合速率較之於自由基光聚合慢，增長速率常數kp和終止...
易分解成自由基、用於引發烯類或二烯類單體聚合的物質。主要有偶氮化合物和過氧化物，以及氧化-還原引發體系。選用引發劑時,除考慮安全、毒性、對聚合物著色等外，最主要的是活性問題。引發劑的活性常以半衰期表示。所謂半衰期是指在某一溫度下，引發劑分解至起始濃度一半所需的時間，以小時為單位。半衰期愈短，則...
其中研究較多的是以聚苯乙烯為親油基，在側鏈上引入麥芽糖、葡萄糖等糖類親水基的聚合物表面活性劑，它們既能溶於水又能溶於有機溶劑，在水中能形成膠束，能使一些與糖類結合著的卵磷脂凝聚，能夠吸收溶在水中的有機顏料。其合成方法如下：將麥芽糖在甲醇中於40℃下用碘酸鉀氧化，得到白色結晶的麥芽糖甲鹽，收率...
電子束聚合（electron beam polymerization） 是用電子束照射單體引起的聚合反應。電子束輻照物質時，分子吸收能量發生電離（或電子受激躍遷）而被活化，隨後產生自由基、正離子或負離子活性種而引發單體聚合。一般電子束的穿透力比γ射線的低，特別是能量低與500kV以下的電子束只引發很薄一層單體聚合。低能電子束聚合可...
651RAFT的控制聚合機理178 652RAFT自由基活性聚合的動力學179 653可逆加成裂解鏈轉移自由基可控/“活性”光聚合180 參考文獻181 第7章光聚合技術在平板顯示器產業中的套用18871平板顯示器結構及工藝190 711LCD顯示器的構成及顯示原理190 712PDP顯示器的構成及顯示原理191 713...
於是，Matyjaszewski 教授鼓勵王博士在做活性陽離子聚合研究的同時，與他的博士研究生一起完善碘體系催化活性自由基聚合的研究。加上SePh-體系毒而複雜，王博士很快直覺應另闢新路。王博士再次回到和聯想到另一類用金屬Lewis acid作催化劑的基團轉移聚合（GTP）。於是，沿著這個思路，王博士去查找有否用金屬催化ATRA的...
對峙反應、平行反應和連續反應由有限個基元反應組成的，是常見的反應機理見的反應機理，它們是構成更複雜反應機理的基礎模型。舉例，如氧化亞氮在碘蒸氣存在時的熱分解反應：2N₂O→2N₂+O₂。其反應機理包含以下步驟：其中，反應（1）是對峙反應，分別用k₊和k₋表不正向及逆向的反應速率常數。反應（1）...
阻聚劑是一種工業助劑，通常用於防止聚合作用的進行。阻聚劑分子與鏈自由基反應，形成非自由基物質或不能引發的低活性自由基，從而使聚合終止。定義 能使烯類單體的自由基聚合反應完全終止的物質。這種作用稱阻聚。為了避免烯類單體在貯藏、運輸等過程中發生聚合，單體中往往加入少量阻聚劑，在使用前再將它除去。
環醚等聚合。陽離子光引發劑可分為鎓鹽類、金屬有機物類、有機矽烷類，其中以碘鎓鹽、硫鎓鹽和鐵芳烴最具代表性。以最常用的二芳基碘鎓鹽I-250光解可同時發生均裂和異裂，及產生超強酸又產生活性自由基。因此碘鎓鹽除可引發陽離子光聚合外，還可以同時引發自由基聚合，這是碘鎓鹽與硫鎓鹽的共同特點。
Liu研究組發現，採用PdCl₂（PPh₃）₂/CuI/i-Pr₂NH催化體系，用碘作氧化劑可以實現芳基炔和脂肪炔的Glaser偶聯。在該條件下，脂肪炔的產率得到大大提高。但碘很容易與端基炔發生副反應，將此反應套用於二炔苯類單體的偶聯聚合時，會因此生成化學組成不均勻的低分子量聚合物。Williams等研究發現，苯醌對...
(3)陽離子型光引發劑四氟硼酸二苯基碘鎓鹽的增感體系也可以有效地抑制表面氧阻聚。改變聚合反應的速率 2.2.1提高引發劑濃度或增加輻射劑量 為了改變聚合反應速率，提出增加光引發劑的濃度和採用強光照射的方法。這兩種方法都可以使光引發劑在很短的時間內迅速產生大量的活性自由基，使氧分子向體系中擴散的時間大...
氟化反應難以控制、難以獲得期望的產物；碘的活性太低，脂肪烴取代鹵化，套用最多是烷烴取代氯化和溴化。烷烴取代氯化，取代氫的位置與C-H鍵斷裂能量有關，其能量順序為：CH₂═CH—H》1°C—H》2°C—H>3°C—H》H—CH₂—CH═CH₂ 被取代氫的活潑順序，則與此相反。烷烴取代鹵化屬自由基反應，包括...
式中，X-Y為基態引發劑分子，（X-Y）為激發態引發劑分子，X₀、Y₀為生成的兩個自由基，有可能相同，也可能不同。該反應通常在不飽和聚酯、環氧丙烯酸和異氰酸改性丙烯酸樹脂的聚合固化反應時發生。氫提取反應機理 激發態分子從活性單體、低分子齊聚物等氫原子給予體上奪取氫原子，使其成為活性自由基，引發...
為什麼其他鹵化氫與不對稱烯烴的加成在過氧化物存在下仍服從馬氏規則呢？這是因為H-Cl鍵的解離能（431kJ/mol）比H-Br鍵（364kJ/mol）的大，產生自由基Cl·比較困難；而H-I鍵雖然解離能（297kJ/mol）小，較易產生I·，但是I·的活潑性差，難與烯烴迅速加成，卻容易自相結合成碘分子（I₂）。所以不對稱...
這種方法可以得到分散在水相中的憎水高分子納米顆粒，其優點是快速聚合和可以形成分子量很高的聚合物。在O/W微乳液體系中乳化劑及助乳化劑的濃度很高，水溶性引發劑存在於水連續相中，苯胺單體濃度很低，主要被增溶於微乳液液滴內，極少量存在於水連續相中。在微乳液聚合過程中，溶解於水中的活性基團會迅速被膠束中...
高活性的氫、氧與氫氧根自由基會與溴化氫反應成活性沒那么強的溴自由基。含溴的化合物可以藉由在聚合過程中加入一些被溴化的單體或在聚合後加入含溴化合物的方法加入聚合物中。鹵素在火焰中的作用包括抑制火焰的形成、降低火焰溫度、減緩火焰蔓延速度等。溴在鹵化阻燃劑中的套用通常體現為溴化有機化合物，如溴代多...
為什麼其他鹵化氫與不對稱烯烴的加成在過氧化物存在下仍服從馬氏規則呢？這是因為H-Cl鍵的解離能（431kJ/mol）比H-Br鍵（364kJ/mol）的大，產生自由基Cl·比較困難；而H-I鍵雖然解離能（297kJ/mol）小，較易產生I·，但是I·的活潑性差，難與烯烴迅速加成，卻容易自相結合成碘分子（I₂）。所以不對稱...
利用自由基聚合在磁性納米粒子表面接枝聚甲基丙烯酸-2-二甲氨基乙酯（PDMAEMA），與DNA、均聚物PDMAEMA以及含部分巰基(-SH)的聚陰離子MePEG2000-b-PMAASH通過靜電作用進行層層組裝，獲得表面含水溶性PEG鏈及外層交聯的複合基因載體，並且通過凝膠阻滯電泳、zeta電位測試對層層組裝的過程進行跟蹤研究。實驗結果表明，這種...
因此說紫外光引發聚合反應的規律主要是服從自由基的基本規律。在此，紫外光作為光源，被光敏劑吸收分解出自由基或者光引發電子轉移，亦可產生活性自由基，均具有引發單體聚合的能力，自由基型紫外光固化技術，始於20世紀50年代初期，美國首先把它用於感光樹脂印刷的製造。20世紀60年代拜耳公司開發了不飽和聚酯及無溶劑型光...
過渡金屬化合物催化劑在均相催化反應中的作用是絡合催化作用；醇鈉催化丁二烯聚合是通過自由基機理進行的，例如：C₄H₆+NaR→R·+C₄H₆Na·C₄H₆Na·+nC₄H₆→Na(C₄H₆)性能指標 ①催化活性：催化劑參與了化學反應，降低了化學反應的活化能，大大加快了化學反應的速率。這說明催化劑具有...
二是通過自由基途徑,褐藻多酚可吸收紫外光和可見光,抑制氧化起始步驟中自由基的產生,從而抑制和延緩氧化。所公認的生物抗氧化劑主要是指可以清除自由基,抑制脂質過氧化所公認的生物抗氧化劑主要是指可以清除自由基,抑制脂質過氧化的活性物質。研究表明,褐藻多酚具有很強的自由基清除能力,是一類在藥學，食品，日化等領域...
幾種幹性油中脂肪酸組成含量各異脂肪酸中雙鍵具有良好的化學反應活性。含共軛雙鍵的桐油乾燥速度比其它含非共軛雙鍵的幹性油快。幹性油交聯成膜可以分為三個階段：首先是導入期，天然抗氧劑被消耗，然後是氧化期，最後是一系列的自動催化反應，交聯成膜。共軛幹性油成膜不僅僅是自由基的化合形成交聯，還有自由基聚合...
PVP生產聚合有二條主要路線，第一是NVP在有機溶劑中進行溶液聚合，然後進行蒸汽汽提。第二條路線為NVP單體與水溶性陽離子、陰離子或非離子單體進行水溶液聚合。將NVP單體直接加熱到140℃以上，或者在NVP溶液中加入引發劑加熱，或者在NVP的溶液中（溶劑可以是水、乙醇、苯等）加入引發劑通過自由基溶液聚合，或者直接用...
烯丙基是一種官能團，結構式為：H₂C=CH-CH₂-。在化合物中加入烯丙基基團後能產生新的帶有烯鍵的化合物，使原化合物理化性質徹底改變，化合物的烯丙基化廣泛套用於有機和藥物合成，如具有廣泛生物活性的光學活性α-氨基膦酸酯衍生物的合成。另外，-CH=CH-CH₃ 叫正丙烯基（系統命名叫1-丙烯基） —...
