基本信息
中文名稱:硼砂
中文別名:四硼酸鈉,十水合物;四硼酸鈉,十水;四硼酸鈉;四硼酸鈉(十水);
英文名稱:borax
英文別名:Sodium tetraborate decahydrate;neobor;BoraxAr;disodium tetraborate decahydrate;BoraxBp;
CAS號:1303-96-4
分子式:B4H20Na2O17
分子量:381.37200
精確質量:382.08700
PSA:184.57000
物化性質
外觀與性狀:無色至灰色-白色晶體或粉末
密度:1.73g/mLat 25°C(lit.)
熔點:75 °C
沸點:320°C
水溶解性:60 G/L (20 ºC)
穩定性:Stable at room temperature in closed containers under normal storage and handling conditions.
儲存條件:庫房通風低溫乾燥
安全信息
符號:GHS08
信號詞:危險
危害聲明:H360FD
警示性聲明:P201; P280; P308 + P313
包裝等級:II
危險類別:3
海關編碼:28401990
危險品運輸編碼:UN 1458
WGK Germany:1
危險類別碼:R62
安全說明:S22; S24/25; S36/37
RTECS號:VZ2275000
危險品標誌:Xn
生產方法
碳鹼法 將預處理的硼礦粉與碳酸鈉溶液混合,在碳解器內進行反應,加入碳酸鈉的量為理論量的105%~110%。碳解器是夾套加熱,反應壓力控制在0.5~0.6 Mpa、溫度130~135℃,反應時間13~15 h,二氧化碳濃度為25%~30%,可直接使用經淨化後的窯氣。碳解後的料漿經過濾除去殘渣,逆流洗滌,所得清溶液經濃縮(如果經逆流洗滌溶液濃度達到要求則不用濃縮),冷卻結晶、離心分離、乾燥,製得硼砂成品。
用途
主要用於玻璃和搪瓷行業。在玻璃中,可增強紫外線的透射率,提高玻璃的透明度及耐熱性能。在搪瓷製品中,可使瓷釉不易脫落而使其具有光澤。在特種光學玻璃、硼砂玻璃纖維、有色金屬的焊接劑、珠寶的粘結劑、印染、洗滌(絲和毛織品等)、金的精製、化妝品、農藥、肥料、硼砂皂、防腐劑、防凍劑和醫學用消毒劑等方面也有廣泛的套用。硼砂是製取含硼化合物的基本原料,幾乎所有的含硼化物都可經硼砂來製得。它們在冶金、鋼鐵、機械、軍工、刀具、造紙、電子管、化工及紡織等部門中都有著重要而廣泛的用途。在人醫上,硼砂用於皮膚黏膜的消毒防腐、足癬、牙髓炎、黴菌性陰道炎、宮頸糜爛、褥瘡、痤瘡、外耳道濕疹、皰疹病毒性皮膚病、癲癇的治療,近年來還用於腫瘤的治療。在動物醫學上,硼砂用於雞喉氣管炎、山羊傳染性膿皰病、豬支原體肺炎、牛慢性黏液性子宮內膜炎的治療,作為飼料添加劑也備受人們的關注。
硼礦化學加工
已知硼礦(見彩圖)有150多種,其中重要的有天然硼砂礦(Na
2O·2B
2O
3·10H
2O),主要產於美國、中國;
硬硼鈣石(2CaO·3B
2O
3·10H
2O),主要產於土耳其;硼鎂石(2MgO·B
2O
3·H
2O),主要產於蘇聯、中國等。中國的硼礦資源主要分布在
青藏高原的鹽湖及
遼東半島的
營口、
鳳城、
寬甸、
集安一帶。世界硼酸鹽礦的儲量約有355~748Mt,分布很集中,僅美國和土耳其就占世界總儲量的95%左右。1981年世界硼礦的開採量為2460kt,其中美國為1340kt,是世界最大的硼礦開採國,土耳其為700~750kt,居世界第二位。 硼礦化學加工的研究始於18世紀初。1702年,G.霍姆貝用天然硼砂礦與硫酸亞鐵反應首先製得了硼酸。1728年L.萊默里、1732年C.T.傑弗里分別通過加熱硼砂和酸的水溶液得到了硼酸。1808年,英國人H.戴維和法國人J.-L.蓋-呂薩克、L.-J.泰納爾單獨地又幾乎是同時地製得了元素硼。
加工方法 因礦石組成不同而異,目前工業上使用的硼礦有水溶性和水不溶性兩類。
水溶性硼礦的加工
水溶性硼礦有天然硼砂礦和鹽湖滷水中的硼酸礦,以天然硼砂礦為主。①天然硼砂礦的精製:將天然硼砂礦破碎,用水溶解、過濾、結晶、分離、乾燥即得五水硼砂和十水硼砂。目前產量最大的是美國。②鹽湖滷水中硼酸的提取:將含氧化硼約1%的滷水用
萃取劑(多元醇在煤油中的溶液)進行
萃取,用稀硫酸作反萃取劑,將硼酸從有機相中反萃出來,經蒸發、結晶、離心分離、乾燥即得硼酸成品。
水不溶性硼礦的加工
水不溶性硼礦種類很多,在工業上主要有硬硼鈣石和硼鎂石兩種,其加工方法主要有酸法、鹼法及碳銨法。酸法適合於含硼高的富礦;鹼法既適合於富礦也適合於貧礦,由中國首先開發成功。硬硼鈣石的加工還可採用直接提純法,使氧化硼的含量富集到35%~45%,直接用於
玻璃生產。
①酸法 可用硫酸、鹽酸、硝酸。酸法
浸取多在常壓下進行,浸取方式有間歇式和連續式兩種。將粉碎至120目左右的礦粉,在裝有水的耐酸反應器中,慢慢加酸分解,再經過濾、蒸發、結晶、分離、乾燥得硼酸產品。例如硼鎂石用硫酸分解的反應式為: 2MgO·B
2O
3·H
2O+2H
2SO
4─→2H
3BO
3+2MgSO
4生成的硼酸與硫酸鎂難以分離完全,致使硼酸的收率低。為提高硼酸的收率,工業上採用蒸餾法或萃取法分離硼酸與硫酸鎂。如果原料是硬硼鈣石,則硫酸法優於鹽酸法,用硫酸時能生成不溶性的硫酸鈣,易於分離,故硼酸收率高。
②鹼法 用
燒鹼或
純鹼分解,有加壓鹼解法、碳鹼法及多硼酸鈉法。加壓
鹼解法收率高,反應時間短,但工藝流程長(圖2)。將塊狀硼礦石在窯內於600~800℃下煅燒脫水,經粉碎至120目,在混料罐內與過量鹼混合後送入帶有攪拌的鹼解器內,在140℃、4MPa下反應幾小時,經過濾、碳化、結晶、分離、乾燥得硼砂。含純鹼的母液經苛化後回收使用。反應式為: 2MgO·B
2O
3+2NaOH+H
2O─→2NaBO
2+2Mg(OH)
24NaBO2+CO2─→Na2B4O7+Na2CO3
Na2CO3+Ca(OH)2─→2NaOH+CaCO3
碳鹼法與加壓鹼解法不同之處,在於把鹼解與碳化合併於加壓釜中進行,純鹼也無需苛化即可循環使用。多硼酸鈉法的加鹼量低於理論量,因而生成多硼酸鈉,鹼耗較低,但不能直接得到硼砂。
③碳銨法 與加壓鹼解法工藝過程相似,不同之處為用
碳酸氫銨代替鹼。反應壓力與溫度有關,並隨反應的進行由高變低,開始時可達10MPa,得到的產物為硼酸銨,需經蒸餾脫氨得到硼酸,氨可循環使用。但該法流程長,氨不能完全循環,脫氨的能耗較大。
產品用途 硼化合物的消費構成各國不同。美國主要用於製造玻璃、
玻璃纖維、釉藥及有關工業中,用量約占美國國內消費量的一半;歐洲主要用在洗滌劑和釉藥中,約占總消費量的二分之一。
硼砂和硼酸是硼化合物系列(見表)中最主要的產品,硼砂(四硼酸鈉的總稱,其中重要的有
十水四硼酸鈉、無水四硼酸鈉、
五水四硼酸鈉)主要用於玻璃和搪瓷工業中,可增強玻璃的紫外線透射率,提高玻璃的透明度和耐熱性能,使瓷釉不易脫落且具有光澤。此外,在有色金屬焊接,絲、毛織品洗滌,延遲橡膠硫化速度,織物防水、木材防腐,醫用消毒以及製革、造紙等方面也有套用。硼酸可改善玻璃製品的耐熱和透明性能,能提高機械強度,縮短熔融時間,主要用於製造
無鹼玻璃、玻璃纖維。此外,還可作防腐消毒劑、熏蒸劑、皮革後處理劑等,也可用於製造防火材料、肥皂、硼鋼、陶瓷釉藥、染料、顏料。也可用於農業土地消毒與提高土地含硼量等。