異硫氰酸鹽反應即為異硫氰酸鹽與相關物質反應生成目標產物的反應。異硫氰酸鹽主要存在十字花科蔬菜中，它是由含硫配糖體裂解出來的物質，而異硫氰酸鹽是讓十字花科蔬菜具有特殊氣味的主要物質。異硫氰酸鹽反應生成的物質主要有異硫氰酸酯等。
基本介紹
- 中文名：異硫氰酸鹽反應
- 外文名：Isothiocyanate reaction
- 本質：化學反應
- 異硫氰酸鹽：存在於十字花科蔬菜中
- SCN-：硫氰酸鹽離子
- 產物舉例：異硫氰酸酯等
異硫氰酸鹽,硫氰酸鹽離子和異硫氰酸酯,相轉移催化法製備硫氰酸酯,
異硫氰酸鹽
異硫氰酸鹽(Isothiocyanates，ITC)存在於十字花科植物，如日常膳食中常見的捲心菜、花椰菜、菜花、蘿蔔等，它是由於植物細胞壁受到損傷後產生的黑芥子硫苷酶(myrosinase)引起葡糖異硫氰酸鹽化合物水解後經分子重排(洛森重排)生成的。現已報告有100多種葡糖異硫氰酸鹽分布於多種植物中。在異硫氰酸鹽的結構中含有R—N=C=S，最常見的R基團是烯丙基(如烯丙基異硫氰酸鹽，AITC)；苯甲基(如甲苯基異硫氰酸鹽，BITC)；苯乙基(如苯乙基異硫氰酸鹽，PEITC)等。捲心菜含AITC 4～146mg/kg；BITC 0～2.8mg/kg。成熟木瓜果實中含有BITC 4mg/kg，種子中含有BITC2910mg/kg。異硫氰酸鹽可有一定的抗癌作用，且與其化學結構有關。此外，異硫氰酸鹽尚曾被製成抗菌素用於呼吸道和尿路感染。
硫氰酸鹽離子和異硫氰酸酯
食品和飼料中的硫氰酸鹽離子，是由吲哚硫葡萄糖甙，或對一羥基苄基硫甙降解生成的。硫氰酸根(SCN)會使人血壓降低，而且會引起甲狀腺腫大。這是因為甲狀腺受到它抑制碘吸收的原因，起到抗甲狀腺作用，猶如日糧中碘量不足的結果。如果SCN含量比較高，它抑制碘吸收的結果，將和日糧中缺乏碘的情況一樣。
甘藍等蔬菜中的SCN含量的範圍在0.7～0.2 mg/100 g鮮菜。攝取這些蔬菜之後，使血液中的SCN值上升，並在動物和人的尿中出現。單獨給豚鼠和大白鼠餵甘藍，以低碘量的日糧，控制甲狀腺對碘的吸收，是因為食用含SCN高的甘藍所致。為此，推斷甘藍中存在有甲狀腺腫素原。用SCN丙烯基異硫氰酸酯，5一乙烯基晤唑烷硫酮，混合餵相當於甘藍中的含量給大白鼠，會引起抑制甲狀腺對碘的吸收。甲狀腺的生理變化，與用甘藍作日糧相類似。
相轉移催化法製備硫氰酸酯
以硫氰酸鹽為原料的相轉移催化法是製備異硫氰酸酯中間體的常用方法。
1、鹵代烴與硫氰酸鹽反應合成法
活潑的鹵代烴與硫氰酸鹽發生親核取代反應。在不同反應試劑和反應條件下可得到異硫氰酸酯，如圖1。
圖1
2、氯甲酸酯與硫氰酸鹽反應合成法
目前，N—烴氧基羰基異硫氰酸酯的合成方法主要是以氯甲酸酯和硫氰酸鹽為原料，採用以水為溶劑的相轉移催化合成方法，相轉移催化劑是其技術關鍵，如圖2。
圖2
美國氰胺公司和拜爾公司分別擁有N—烴氧基羰基異硫氰酸酯及其衍生物製備方法的專利，氰胺公司採用的催化劑為吡啶、喹啉等含有1個或2個氮原子的六元單環或十元稠合多環的芳香雜環化合物。而拜爾公司則採用N，N—二烷基芳胺。鐘宏等近年來通過N一烴氧基羰基異硫氰酸酯的合成研究，開發了一種新型的催化劑雙(4,N,N—二烷基氨基苯基)甲烷，“一種N—烴氧基羰基異硫氰酸酯及其衍生物的製備方法”已獲國家發明專利。該發明專利的授權。突破了國外智慧財產權的限制及技術壟斷。
3、醯氯與硫氰酸鹽反應合成法
此方法一般用於合成醯基異硫氰酸酯，反應方程式如圖3。
圖3
