甲基肼

又稱一甲基肼。沸點87.8℃,熔點-52℃。與強氧化劑接觸能自燃。採用氯胺法生產,先用次氯酸鈉將氨氧化成氯胺,繼而使其與一甲胺反應製得甲基肼水溶液,再經分離、除鹽、濃縮、蒸餾等步驟製得純品。常與四氧化二氮等氧化劑組成雙組元液體推進劑,用於太空梭、宇宙飛船和衛星的監控系統。

基本介紹

  • 中文名:一甲肼
  • 英文名:Methylhydrazine
  • 別稱:甲基肼; 甲肼; 一甲基肼
  • 化學式:CH6N2
  • 分子量:46.07
  • CAS登錄號:60-34-4
  • EINECS登錄號:200-471-4
  • 熔點:-52℃
  • 沸點:87.8℃
  • 密度:0.875g/mL at 20℃
  • 閃點:-8℃
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物理性質

熔點(℃)
-52
相對密度(水=1)
0.87
沸點(℃)
87.8
相對蒸氣密度(空氣=1)
1.6
飽和蒸氣壓(kPa)
6.61(25℃)
閃點(℃)
-8
爆炸上限%(V/V)
98.0
引燃溫度(℃)
194
爆炸下限%(V/V)
2.5
外觀與性狀:無色液體,有氨的氣味。
溶解性:溶於水、乙醇、乙醚
分子結構數據
摩爾折射率
13.81
摩爾體積(cm3/mol)
57.5
等張比容(90.2K)
128.9
表面張力(dyne/cm)
25.2
極化率(10-24cm3
5.47

化學性質

易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱極易燃燒爆炸。在空氣中遇塵土、石棉、木材等疏鬆性物質能自燃。遇過氧化氫硝酸等氧化劑,也能自燃。高熱時其蒸氣能發生爆炸。具有腐蝕性。與酸生成鹽如甲基肼硫酸鹽,甲基肼易爆炸。
甲基肼球棍模型甲基肼球棍模型

類別

有毒物質
毒性分級 劇毒
急性毒性 口服- 大鼠 LD50: 32 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 29 毫克/ 公斤
刺激數據 有腐蝕性
爆炸物危險特性 高溫與空氣混合可爆
可燃性危險特性 易燃; 火場放出有毒氧化氮氣體
儲運特性 庫房通風低溫乾燥; 與酸類及氧化劑分開存放。
滅火劑 霧狀水、砂土、泡沫、二氧化碳、乾粉。
職業標準 TWA 0.35 毫克/立方米

安全信息

危險品標誌 F,T+,N,T
危險類別碼 11-24/25-26-34-40-51/53-45-23/24/25-50/53
安全說明 16-26-28-36/37/39-45-60-53-24/25-61
危險品運輸編號 UN 1244 6.1/PG 1
WGK Germany 3
RTECS號 MV5600000
HazardClass 6.1(a)
PackingGroup I
毒害物質數據 60-34-4(Hazardous Substances Data)

安全術語

S16 Keep away from sources of ignition. 遠離火源。
S24/25 Avoid contact with skin and eyes. 避免與皮膚和眼睛接觸。
S45 In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.) 若發生事故或感不適,立即就醫(可能的話,出示其標籤)。
S53 Avoid exposure - obtain special instructions before use. 避免接觸,使用前須獲得特別指示說明。

風險術語

R11 Highly flammable. 高度易燃。
R23/24/25 Toxic by inhalation, in contact with skin and if swallowed. 吸入、皮膚接觸及吞食有毒。
R45 May cause cancer. 可能致癌。

毒理學數據

1.急性毒性
LD50:32mg/kg(大鼠經口);183mg/kg(大鼠經皮);95mg/kg(兔經皮)。
LC50:34ppm(大鼠吸入,4h)。
2.刺激性 暫無資料。
3.亞急性與慢性毒性 大鼠、狗和猴吸入0.4~9.4mg/m3,每天6h,6個月,大鼠生長遲緩,狗和猴有溶血,骨髓髓母細胞數有變化。
4.致突變性 DNA加合物:人成纖維細胞116pmol。程式外DNA合成:大鼠肺臟1μmol/L。
5.致畸性 大鼠孕後6~15d腹腔內給予最低中毒劑量(TDL0)50mg/kg,致眼、耳發育畸形。
6.其他 小鼠經口最低中毒劑量(TDL0):100mg/kg(孕8~12d),致畸胎陽性。

生態學數據

1.生態毒性 LC50:3.54mg/L(96h)(斑點叉尾鮰);2.27mg/L(96h)(金體美洲鯿魚)。
2.生物降解性
好氧生物降解(h):312~576。
厭氧生物降解(h):1248~2304。
3.非生物降解性 空氣中光氧化半衰期(h):0.06~0.37。

套用

用於有機合成。硫酸甲肼經醯化反應可製得N-甲基二甲醯肼。將甲酸甲酸鈉、硫酸甲肼加入搪玻璃反應鍋內,慢慢升溫至110~115℃,攪拌1.5h。冷卻至5℃,過濾,並用無水乙醇洗滌,合併洗濾液,減壓濃縮後用氯仿提取,過濾除去硫酸鈉,用氯仿洗滌。進取液減壓蒸去氯仿,放冷,加入無水乙醇及乙醚。析出固體,過濾,用少量乙醚洗滌,直空乾燥,即得N-甲基二甲醯肼。熔點50~51℃。收率70%~80%。用於藥物甲基苯肼的生產。甲肼還用於火箭燃料。

注意事項

危險性概述

健康危害:意外吸入甲基肼蒸氣可出現流淚、噴嚏、咳嗽,以後可見眼充血、支氣管痙攣、呼吸困難,繼之噁心、嘔吐。皮膚接觸引起灼傷。慢性吸入甲基肼可致輕度高鐵血紅蛋白形成,可引起溶血。
燃爆危險:該品易燃,高毒,具腐蝕性,可致人體灼傷。

急救措施

皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫。

消防措施

有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。
滅火方法:消防人員必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風向滅火。遇大火,消防人員須在有防護掩蔽處操作。
滅火劑:抗溶性泡沫、二氧化碳、乾粉、砂土。

泄漏應急處理

應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並立即進行隔離,小泄漏時隔離150m,大泄漏時隔離450m,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。
小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。
大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。

操作處置與儲存

操作注意事項:密閉操作,加強通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴導管式防毒面具,穿連衣式膠布防毒衣,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑接觸。在氮氣中操作處置。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑、過氧化物、食用化學品分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。應嚴格執行極毒物品“五雙”管理制度。

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