現場製備有機鋅:電化學促進的水相Negishi-like交叉偶聯反應

現場製備有機鋅:電化學促進的水相Negishi-like交叉偶聯反應

《現場製備有機鋅:電化學促進的水相Negishi-like交叉偶聯反應》是依託華南理工大學,由黃精美擔任項目負責人的面上項目。

基本介紹

  • 中文名:現場製備有機鋅:電化學促進的水相Negishi-like交叉偶聯反應
  • 項目類別:面上項目
  • 項目負責人:黃精美
  • 依託單位:華南理工大學
項目摘要,結題摘要,

項目摘要

過渡金屬催化的有機鋅與芳鹵之間的偶聯反應是有機合成的重要反應(Negishi偶聯反應), 該方法可以合成重要的烷基化芳烴。通常該反應需要預先製備有機鋅試劑。本項目以電化學為技術,水為溶劑,研究現場製備有機鋅的Negishi-like偶聯反應。重點研究以鋅為電極,通過電解-電鍍方式獲得的活性鋅參與Negishi-like反應的方法。期望發展電化學運用於Negishi偶聯反應的新技術。通過研究電化學條件下Negishi-like偶聯反應的機理,探索電化學有機合成的新現象、新規律,進一步發展高效、高選擇性以及對環境友好的有機合成新方法。

結題摘要

Negishi-like交叉偶聯反應是有機合成中的重要反應,該反應通常需要預先製備有機鋅試劑和在惰性環境下進行。而電化學是一種非常有效的合成和改性有機分子的方法,本項目以電化學為技術,水為溶劑,完成了鈀催化的Negishi-like偶聯反應。通過現場製備有機鋅,和電解池中持續維持的活性零價鈀,實現了無需配體,無需嚴格的無水無氧操作,含活潑氫的底物直接參與的Negishi-like交叉偶聯反應。本項目利用電化學平台,完成了鈷催化的苯胺和醇之間的水相偶聯反應,苯胺與γ-內醯胺的C-H/N-H電化學氧化偶聯反應,3-溴-2-苯基-咪唑並[1,2-α]吡啶類衍生物電化學合成等有機轉換。通過本項目的實施,發展了電化學套用於Negishi-like交叉偶聯反應等一系列新穎的形成碳-碳和碳-雜鍵的方法。通過機理研究, 揭示了電化學條件下一些有機轉換的規律和特點。

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