分類
按鏈的組成分類,可有均鏈聚合物和
雜鏈聚合物兩大類:①均鏈聚合物。其主鏈由一種元素組成的聚合物,如由
硫原子連線成的一種螺旋形鏈式聚合物多硫化氫SxH
2 和由
錫與
苯基組成的聚二苯基錫Sn(C
6H
5)
2。能形成均鏈聚合物的元素一般位於
元素周期表右方,如硼、矽、磷、硫 、鍺、砷、硒、錫、銻、碲、鉍。
②雜鏈聚合物。其主鏈由不止一種元素組成,它由
中心原子通過“ 搭橋 ”原子(如氧、硫、氮、氯 、氰)連線而成 。石棉和雲母都是雜鏈聚合物,其他還有
氯化鈀和硫代氰酸銀。最常見的無機雜鏈聚合物是各種聚合狀態的
矽酸鹽,例如具有片狀結構的
雲母和線狀結構的
石棉,它們均由矽-氧鏈組成。二硫化矽SiS2是一種以硫為搭橋原子的纖維狀雜鏈聚合物;氯化鈀PdCl
2是一種以氯為搭橋原子的帶狀平面型雜鏈聚合物;硫代氰酸銀AgSCN是折曲鏈狀的高聚物。此外,還有正交籠狀結構的
五氧化二磷P
4O
10和帶狀結構的三氧化二銻Sb
2O
3。
能形成雜鏈聚合物的元素比均鏈的元素多,除周期表第I族外,絕大多數元素都能通過搭橋原子形成聚合物。搭橋原子大都具有較高的
電負性或有較強的配位能力,使雜鏈具有較高的
鍵能。
無機聚合物常具有
半導體、
超導體性能及耐高溫和低溫、耐輻射、高彈性等性能,有許多特殊用途。
實例
聚硫氮
聚硫氮是一種纖維狀結晶,具有金屬的光澤和半導體性能,在0.26K溫度下呈超導性。這是1975年發現的第一個無機聚合物超導體。
有機矽高分子
統稱
有機矽高分子。主鏈為純無機型,側鏈為有機基團,其基本單元見圖3。這些單元連同各種有機基團 R(如烷基、芳基等)以不同的比例和排列方式聚合,可得到種類繁多的聚合物,它們的共同特點是耐高溫(250℃)、耐低溫(-60℃)、耐水、耐氧、耐輻射、電絕緣、無毒、粘度變化小、粘附性小以及有生理惰性等。
聚氯化磷氮
聚氯化磷氮結構見圖4。聚氯化磷氮即所謂無機橡膠,其彈性可與
天然橡膠媲美,且可在-60~250℃範圍內使用,但水解穩定性差。當聚合物的氯原子被改性取代後,無機聚合物水解穩定性大為提高,耐熱性可達500℃,是一種優良的耐熱、耐油、耐溶劑的無機橡膠。
金屬配位聚合物
又稱配合物高分子。由金屬離子與低分子量的多齒配體或多齒大分子聚合而成(見
配位聚合)。 這類聚合物不僅可作耐高溫塗料, 還可制塑膠、層壓塑膠等。另外,齊聚氯化磷氮的PtCl
2 配合物[(NHCH
3)
2]·PtCl
2(5),具有抗腫瘤的作用,並可作人工器官的材料。