聚苯乙烯傅克烷基化
早在1988年,Peter就用反應擠出共混製備了PS/PE共混物,並研究了不同分子量的PE、PS及不同添加劑含量對共混物性能的影響。但他沒能就減小PS、PE內部交聯和鏈降解的問題提出解決辦法,並且用該法分布於兩相界面的引劑和偶聯劑少,界面接枝反應少。1991年Teh和Rudin將引發劑、偶聯劑溶於苯乙烯單體中,在PE、PS雙螺桿共混擠出時加入該苯乙烯單體,從而減小了PE的自身偶聯,增加了PS和PE間的接枝反應。Baker將RPS(口惡唑啉官能化PS)、CPE(氯化PE)、PE、PS同時加入雙螺桿擠出機中,結果表明該法所得共混物性能比用PS-g-PE增容的PS/PE性能更好。徐偉強等將RPS(口惡唑啉官能化PS)和MPE(馬來酸酐接枝PE)加入反應式擠出機進行熔融共混擠出,研究表明MPE/RPS反應共混體系的斷裂伸長率及拉伸強度比RPS/PE的大;據DMA分析結果,作者提出RPS/MPE反應性共混物具有部分交聯結構,反應共混使MPE的結晶度及熔點均降低。Yi-jun Sun等用Friedel-Crafts烷基化方法研究了反應擠出共混PS/PP和PS/PE體系。他們選用兩種螺桿和兩種共混方法(一步法、兩步法)進行研究。結果表明:低濃度的AlCl3/苯乙烯單體(催化劑)能有效增容PP/PS、PE/PS體系,並且力學性能尤其是斷裂伸長率顯著提高;因兩步法反應擠出能限制聚合物降解,故其比一步法效果好。
其他增韌方法
用工程塑膠增韌PS
(1)PS/PC
PC(聚碳酸酯)、PS均為透明塑膠,PC性能優異,抗蠕變性能好,使用溫度為-110℃~140℃,可見光透過率達90%以上,並且,PS、PC折光率相近,兩者共混,可取長補短,PS的熱穩定性、強度及韌性也可得到提高。PC和PS結構中都有苯環,用DSC分析PC/PS共混物表明,PC的玻璃化溫度降低,而PS的玻璃化溫度升高,即兩組分的Tg互相靠攏,說明PC與PS可部分相容。揣成智等也用DSC檢測Tg,研究表明PS/PC部分相容。Kunori.T[23]報導,部分相容的PC/PS受到外力作用時,因其相界面應力分布均勻連續,故衝擊和拉伸外力使共混物產生銀紋和剪下帶,從而使PC/PS共混物力學性能提高。將RPS與PC進行反應擠出共混,應力-應變試驗及動態力學分析(DMA)表明,RPS和PC發生了接枝反應。另外,RPS對PS/PC共混體系有較好的增容效果。PST-g-MAH(苯乙烯接枝馬來酸酐共聚物)、SBS-g-MAH等增容劑也可用來增容PC/PS共混體系。聚乙烯接枝馬來酸鋅(PE-g-MAZn)離聚體對PC/PS體系增容作用也較顯著。
(2)PS/PA
尼龍是結晶性聚合物,抗拉強度高於金屬,抗壓強度與金屬接近。其抗沖強度比通用塑膠高得多,並且隨水分含量的增多抗沖強度提高,耐油、耐溶劑性能好、使用溫度為-40~100℃。因而,對提高PS的韌性非常有利。
Hai用磺化聚苯乙烯(HSPS)和磺化聚苯乙烯鋅鹽(ZNSPS)作為增容劑。用DMA、SEM、DSC和擺錘衝擊法研究了PS/PA1010共混體系的性能。結果表明,HSPS比ZNSPS的粘度小,在PA基體中凝聚作用小,因此,HSPS的增容效果比ZNSPS好;HSPS使PA基體結晶度下降,而ZNSPS則使PA的結晶度略有上升;當離聚體含量為PS基體的20 wt%時,共混物的衝擊強度達到最大值。
用彈性體增韌PS
袁紹彥,黃銳等研究了納米碳酸鈣和SBS與PS共混,結果表明納米碳酸鈣和SBS能協同增韌PS且共混物拉伸強度得到提高,其物理機械性能達到或超過HIPS的。
唐衛華,唐健,金日光研究了聚苯彈性體(PSE)通過與聚苯乙烯(PS)共混對PS力學性能的影響。結果表明PSE樹脂與PS可以相容,且這種相容性隨樹脂中苯乙烯質量分數的提高而增大。PSE與PS共混可以獲得力學性能優異的韌性材料。當PSE在共混合金中的質量分數較低時,PSE樹脂以小於微米的尺寸呈微區分散於PS中。PSE添加量達到40%時,PSE與PS形成了兩相連續分布的共混合金,這種合金既具有強度又具有韌性。PSE的增韌效果隨其苯乙烯質量分數的提高而增大,在苯乙烯質量分數為72%達到最大值。
夏新江用凝聚包覆法製備粒徑小於1mm的SBR-g-St粉末,並將其與PS共混。結果表明,SBR-g-St熔體流動速率為24.3,接枝率為28.1%,SBS-g-St中SBS與接枝St的質量比為65/35時共混物的無缺口衝擊強度可達48.5kJ/m2,是未增容PS的21.6倍;但其彎曲強度和拉伸強度有所下降。EPDM(三元乙丙橡膠)具有優良的耐候性、耐臭氧、抗氧化性、高耐熱性以及良好的拉伸性能,因而對提高PS的性能有較好的促進作用。