烯丙基鹵化反應又指烯烴α-氫的鹵化反應。與碳碳雙鍵相鄰的碳原子稱為α-碳原子或烯丙位碳原子，與此相連的氫稱為α-氫或烯丙位氫，這個位置的氫被鹵原子所取代的反應就叫做烯丙型鹵化反應。
基本介紹
- 中文名：烯丙型鹵化
- 外文名：allylic halogenation
- 別稱：α-氫的鹵化反應
- 相關學科：有機化學
- 分類：自由基反應
簡介,機理及反應,原因,
簡介
烯丙型鹵化反應在有機化學中是很常見的反應，廣泛套用與有機合成中。例如它能在烯丙位置上引入一個鹵原子官能團，接著後續可以進行鈀催化的烯丙基偶聯反應，可以將烯丙基引入相關目標分子的合成。烯丙型鹵化簡單看就是將雙鍵的α碳上的氫原子在催化劑的作用下被一個鹵素原子所取代的過程，生成烯丙位含鹵原子的有機物。烯丙型鹵化反應一般在高溫下進行（約500至600度），屬於自由基反應的類型。
機理及反應
在高溫或光照下，α-氫易被鹵素取代，發生自由基取代反應，如丙烯高溫氯代得到3-氯丙烯。
3-氯丙烯的反應方程式α-氫鹵代反應機制與烷烴鹵代反應一樣，是自由基取代反應，生成自由基的一步是決定反應速率的步驟。機理如下：
鏈引發
鏈引發鏈的增長
鏈增長鏈的終止與烷烴鹵代反應一樣，氯自由基的自生碰撞反應。
原因
烯烴高溫氯代時，取代反應總是發生在α-氫上，具有較高的區域選擇性。原因在於α位C-H的解離能較小，只有364kJ/mol，而烷烴（乙烷）和烯烴（乙烯）C-H的解離能分別為410kJ/mol和453kJ/mol。解離能越小，解離後的自由基越穩定，在反應中越易於生成。烯烴的α-C-H鍵的解離能最小，因此氯原子進攻丙烯時，主要多去α氫，產生較穩定的烯丙基自由基，進而生成α-氫被取代的3-氯丙烯。烯丙基自由基的穩定性也大於叔自由基和仲自由基。
在高溫下除了發生自由基取代反應之外，還可能有自由基加成反應發生。為了更有利於發生取代反應，應在氯的濃度低的條件下進行，這是因為加成反應產生的自由基的穩定性差，很易恢復成原來的丙烯和氯原子，若反應中氯的濃度很低，該自由基與氯的碰撞幾率少，更不利於轉變成加成產物。
