1.簡介
海水氯度定義為:1kg海水中,將溴、碘以氯置換後其所含氯的總質量(g)。
Knudsen方法規定了測定海水氯度的標準方法,即使用摩爾(Mohr)的銀量法。該法使用專門的氯度滴定管及海水移液管。測定氯度的硝酸銀滴定液用專門製作的標準海水標定,標準海水的氯度當時使用KCl為標準測定,當時氯相對原子質量為35.453,鉀的相對原子質量為39.136。測定結果用Knudsen海洋水文表查算。
在用硝酸銀溶液滴定海水時,實際上海水的氟、氯、溴、碘鹵素離子全部變為鹵化銀沉澱,為了實際使用方便,簡單地將鹵素離子產生的鹵化銀沉澱全部看作氯化銀沉澱,以此確定海水氯度。
氯度比值
所謂氯度比值,即是離子的絕對濃度與氯度之比:
氯度比值= 離子絕對濃度/Cl‰
海水中的主要化學成分,雖然它們的絕對含量各海區有所不同,但它們的氯度比值基本上是一致的。氯度比值主要是根據海水組成恆定性的特性,而表示出各離子與氯度間的比例關係。這也是海水化學組成特性之一。
根據海水組成恆定性,我們可以認為氯度比值幾乎是保持恆定的。由此,我們只要知道了氯度,就可以算出其主要成分的含量。
測定方法
原理
在中性或弱鹼性條件下用AgNO3滴定海水水樣,以螢光黃鈉鹽-澱粉吸附指示劑指示滴定終點,到達終點時溶液由黃綠色轉變為淺玫瑰紅色。用相同的方法滴定氯度標準液(NaCl或標準海水),從而計算海水的氯度。
主要儀器及試劑
儀器:
250 mL三角錐瓶和棕色酸式滴定管等;
試劑:
(1)AgNO3標準溶液:溶解49.2g的AgNO3固體於1 L純水中,置於棕色磨口試劑瓶中保存。
(2)螢光黃-澱粉指示劑:先將0.1 g螢光黃溶於10 mL NaOH溶液(4.0g·L-1)中,以稀HNO3中和至中性,並稀釋至100mL;然後量取12.5mL螢光黃鈉鹽溶液並將其與250mL澱粉溶液(10%)混合,並加入0.25g苯甲酸作防腐劑,此溶液可穩定1個月,如出現絮狀物應重新配製。
(3)氯度標準溶液:溶解32.731g的NaCl固體(AR,預先在500~600℃的馬弗爐燒1h),用20℃的純水配製並於20℃條件下在1000mL容量瓶中定容。此溶液相當於氯度值為19.375的標準海水。
操作步驟
①AgNO3標準溶液的標定:
用10 mL移液管準確移取氯度標準溶液(其氯度值為Cl0)10.00mL於250mL三角錐瓶中,加入螢光黃-澱粉指示劑1.5mL,邊搖動邊用AgNO3標準溶液滴定,當溶液剛由黃綠色變為穩定的玫瑰紅時,即為滴定終點。記下消耗AgNO3標準溶液的體積為V1。
②水樣測定:
準確移取水樣10.00mL於三角錐瓶中,按步驟1操作,其消耗AgNO3標準溶液的體積記為V2。
計算
按下式計算海水氯度值:
{Cl}×10-3={V2}ml×{Cl0}×10-3÷{V1}ml +k={Vs}ml + k
式中:Cl0——氯度標準溶液的氯度值;
k——計算氯度的校正值;
V1——滴定氯度標準液消耗AgNO3標準溶液的體積;
V2——滴定水樣消耗AgNO3標準溶液的體積;
Vs——標準化體積。從量綱分析,實際是“修正前的氯度”。