三氯氧磷

三氯氧磷是一種無機化合物，分子式為POCl_3，為無色透明發煙液體。易揮發，有強烈的刺激氣味。露於潮濕空氣中，水解為磷酸和氯化氫，發生白煙。易被水和乙醇分解，並放出大量熱和氯化氫。有強腐蝕性。

三氯氧磷是一種重要的化工原料，為無色透明發煙液體，廣泛套用於農藥、醫藥、染料、磷酸酯及阻燃劑的生產，是製造有機磷農藥除草劑、殺蟲脒等的原料，也用於生產塑膠增塑劑，還可用於長效磺胺藥品的氯化反應，是生產染料的中間體、有機合成的氯化劑和催化劑以及鈾礦的提取劑等。

基本介紹

• 中文名：三氯氧磷
• 外文名：phosphorus oxychloride
• 別名：三氯亞磷；氧氯化磷
• 化學式：POCl3
• 分子量：153.33
• CAS登錄號：10025-87-3
• EINECS登錄號：233-046-7
• 熔點：2 ℃
• 沸點：105.3 ℃
• 水溶性：reacts exothermically
• 密度：1.645 g/cm
• 外觀：透明至淡黃色 液體
• UN危險貨物編號：UN 1810
• 氣味：有刺激性氣味
• 危險標記：20（酸性腐蝕品）

簡介

三氯氧磷又名磷醯氯(chosphoryl chloride)。為無色發煙液體。

理化性質

分子量153.33。比重1.675。蒸氣比重5.3。熔點2℃。沸點105.3℃。液體遇冷水、酒精或強酸即分解。其蒸氣在空氣中被水蒸氣分解成磷酸與氯化氫。用於化工、製藥、塑膠、染料及電子工業。

蒸氣壓（kPa）：5.33（27.3℃）

溶解性：溶於醇，溶於水。

危險特性：遇水猛烈分解, 產生大量的熱和濃煙, 甚至爆炸。對很多金屬尤其是潮濕空氣條件下有腐蝕性。

禁配物：強還原劑、活性金屬粉末、水、醇類。

毒性

毒性與三氯化磷，五氯化磷相似，與光氣亦類似。有強烈腐蝕性。推測成人致死量為1ml。人接觸70mg/m濃度時可發生急性中毒。長期接觸10mg～20mg/m可發生慢性中毒。皮膚接觸可直接造成Ⅱ～Ⅲ燒傷。遇水可因生成磷酸及氯化氫而加重灼傷，皮膚接觸三氯氧磷時應立即用乾棉布沾淨，再用水徹底沖洗，以沖洗至創面pH值顯中性為止。眼部接觸三氯氧磷時可造成眼灼傷，應加強對眼睛的防護。

製備方法

工業上主要採用水解法和直接氧化法製備三氯氧磷。水解法採用三氯化磷、氯氣和水為原料，反應較為劇烈，容易發生危險，同時反應會產生HCl，對設備材質要求較高。直接氧化法系採用三氯化磷和氧氣為原料，在催化劑的作用下直接生產三氯氧磷。三氯化磷易氣化 (沸點為76℃) ，在生產三氯氧磷的傳統工藝中，反應溫度控制在60~65℃。該方法無副產物、工藝簡單，但是存在反應時間長 (40 h以上) 、效率低、反應為間歇操作等問題。

用途

用於製取磷酸二苯-異辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯，塑膠增塑劑，有機磷農藥，長效磺胺藥物等。還可用作染料中間體，有機合成的氯化劑和催化劑，阻燃劑。電子級三氯氧磷的用途在太陽能行業，積體電路，分離器件，光線預製棒等液態磷源也可製備磷酸酯。在半導體行業主要用於N型摻雜源，在0℃反應效果最好。

應急處置

皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。

吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。

食入：用水漱口，無腐蝕症狀者洗胃。忌服油類。就醫。

呼吸系統防護：可能接觸其蒸氣時，必須佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩）或隔離式呼吸器。緊急事態搶救或撤離時，建議佩戴空氣呼吸器。

眼睛防護：呼吸系統防護中已作防護。

身體防護：穿橡膠耐酸鹼服。

手防護：戴橡膠耐酸鹼手套。

其他防護：工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服，洗後備用。保持良好的衛生習慣。

泄漏應急處理：迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並立即隔離150m，嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防酸鹼工作服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容。在專家指導下清除。

有害燃燒產物：氯化氫、氧化磷、磷烷。

滅火方法：滅火劑：乾粉、乾燥砂土。禁止用水。

管理方法

操作的管理：密閉操作，注意通風。操作儘可能機械化、自動化。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩），穿橡膠耐酸鹼服，戴橡膠耐酸鹼手套。避免產生煙霧。防止煙霧和蒸氣釋放到工作場所空氣中。避免與還原劑、活性金屬粉末、醇類接觸。尤其要注意避免與水接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存的管理：儲存於陰涼、乾燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過25℃，相對濕度不超過75%。包裝必須密封，切勿受潮。應與還原劑、活性金屬粉末、醇類等分開存放，切忌混儲。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

運輸的管理：鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。起運時包裝要完整，裝載應穩妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與還原劑、活性金屬粉末、醇類、食用化學品等混裝混運。運輸時運輸車輛應配備泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫。公路運輸時要按規定路線行駛，勿在居民區和人口稠密區停留。

廢棄的管理：處置前應參閱國家和地方有關法規。倒入碳酸氫鈉溶液中，用氨水噴灑，同時加碎冰，反應停止後，用水沖入廢水系統。

毒理學

急性毒性：LD50380mg/kg（大鼠經口）；LC5032ppm，4小時（大鼠吸入）。本品與光氣有類似之處。小鼠與大鼠吸入1000mg/m3，4-6min死亡，48 mg/m3下36min死亡；5.7 mg/m3下4-5 h死亡。小鼠中毒表現為躁動、上呼吸道及眼結膜刺激、抑制狀態、抽搐、步態不穩、側臥、最後死亡。大鼠除上述表現外，有流淚、角膜混濁及肺水腫。人接觸70 mg/m3濃度可發生急性中毒。一般經2—6h潛伏期再出現症狀，有呼吸道黏膜刺激，眼痛。嚴重者有窒息感，紫紺，肺水腫，心力衰竭。亦可發生貧血，肝臟損害，蛋白尿。車間溫度高及相對濕度低時，易發生吸入中毒。

亞急性和慢性毒性：大鼠60天吸入實驗，濃度33.5mg/m3，出現體重增長緩慢和皮膚潰瘍，肺巨噬細胞成活率下降，未見肝腎功能性、器質性改變。

刺激性：本品液體可引起眼和皮膚灼傷。眼灼傷後癒合緩慢。

燃爆危險：本品不燃，具強腐蝕性、強刺激性，可致人體灼傷。但在化學反應失控時，特別是在密閉反應器中，容易引起超壓爆炸。

中毒機理：中毒機理是三氯氧磷水解產生磷酸和鹽酸（氯化氫水溶液），一般情況下，氯化氫對皮膚黏膜有刺激和燒灼作用，重者可引起充血、水腫甚至壞死；大量吸入可引發肺水腫，導致通氣功能障礙，出現胸悶、氣急、呼吸困難等臨床症狀。

診斷要點

（1）呼吸系統：吸入後經2-6小時的潛伏期，可出現咽乾、咽痛、咳嗽、胸悶、氣短、呼吸困難，嚴重者可出現氣管炎、支氣管炎、肺炎、肺水腫，甚至出現急性呼吸窘迫綜合徵（ARDS）。

（2）消化系統：可出現噁心、嘔吐、腹痛、肝腫大及肝功能異常。

（3）眼：可有眼痛、流淚、眼水腫、眼瞼痙攣、結膜充血、角膜混濁等。

（4）皮膚：可產生灼傷，局部出現紅斑、水皰等。

（5）其他：頭痛、頭暈、無力、發紺、抽搐、步態不穩、盆血，重者可出現腎臟損害、心力衰竭、心肌炎等。還有報導，牙釉質脫落和牙齦出血、腫脹者較多。

處理原則

（1）主要是脫離現場，保持呼吸道通暢，給予吸氧。早期、足量、短程套用腎上腺糖皮質激素預防和控制肺水腫。套用大劑量抗生素控制繼發感染。給予解痙、鎮靜、鎮咳等對症治療。

（2）皮膚污染時，應先用紙或棉花吸附，然後再用2%碳酸氫鈉濕敷。也可採用創面暴露療法，但不可用油膏或脂性敷料。灼傷皮膚結痂後應儘早切痂清創或切痂植皮，既可阻止磷吸收，又可避免創面感染。

（3）眼灼傷時，應儘早充分沖洗（2%硼酸）和預防感染（外塗抗生素眼膏或滴眼藥水）。還可採取球結膜下自血注射療法、擴瞳、抗生素沖洗等。

（4）注意保護重要臟器功能。

三氯氧磷是一種工業化工原料，為無色透明的發煙液體。中毒機理是三氯氧磷水解產生磷酸和鹽酸（氯化氫水溶液），一般情況下，氯化氫對皮膚黏膜有刺激和燒灼作用，重者可引起充血、水腫甚至壞死；大量吸入可引發肺水腫，導致通氣功能障礙，出現胸悶、氣急、呼吸困難等臨床症狀。